азку. Перед виконанням аналізу необхідно ці микропримеси ідентифікувати. Найбільш часто при аналізі мікродомішок застосовують високочутливі фотометричні детектори, що працюють в УФ-області, і спектрофотометри. УФ-фотометри, що мають чутливість більше 0,002 е.о.п. на всю шкалу при шумі 1%, дозволяють виявляти нанограммових кількості речовин, помірно поглинаючих в УФ-області, а Флуоріметри - навіть пікограммовие. Для досягнення максимальної чутливості бажано працювати при довжині хвилі, що відповідає максимуму поглинання в УФ-спектрі речовини. Отримання відповідних похідних після колонки підвищує селективність аналізу і дозволяє проводити його при максимальної попередньому очищенні зразка.
Домішки, здатні до окислювання або відновлення в електроліті, найбільш доцільно визначати чутливими електрохімічними детекторами.
Калібрувальні графіки
При кількісному аналізі мікродомішок не так важлива висока точність вимірювань, як їх надійність, що досягається отриманням зон, вільних від сторонніх сполук. Так як точність близько 10% вважається цілком задовільною, піки можна оцінювати за їх висоті, менше залежною від чіткості відділення микропримеси від сусідніх зон, піки яких можуть накладатися на піки аналізованих мікродомішок. Хоча оцінка по площах піків більш точна, калібрування по висоті піків зручніше.
У ВЕРХ калібрувальні графіки мікродомішок зазвичай лінійні і проходять через початок координат. Щоб уникнути можливих часткових втрат зразка, проводять калібрування методом внутрішнього стандарту (за співвідношенням висот піків), причому внутрішній стандарт відомої концентрації додають до попередньої обробки зразка. У цьому випадку втрати враховують за рахунок еквівалентного зміни концентрації внутрішнього стандарту і зразка. Стандартний зразок, близький як микропримеси, додають, коли важко виділити аналізоване речовина в чистому вигляді, щоб побудувати калібрувальний графік. Детальніше калібрування по методу внутрішнього стандарту розглянута в гол. 10.
При аналізі складних сумішей, зокрема в тих випадках, коли спостерігаються ефекти впливу матриці або коли отримання в чистому вигляді вихідного зразка, для якого будується калібрувальний графік, скрутно, застосовують метод додавання стандарту. Наявність інших компонентів у зразку може впливати на ступінь утримування і (або) висоту піку цікавить речовини. Метод додавання стандарту полягає в наступному. Зразок розділяють у хроматографі і вимірюють висоту h x даного нас піку. Після цього додають відоме вагова кількість W x речовини Х і повторюють поділ, визначаючи висоту піку h ' x речовини X. Для речовини Х будують калібрувальний графік і, визначивши калібрувальний коефіцієнт Sx = (h ' x -h x )/W x , обчислюють кількість речовини Х в початковому зразку як h x /S x . Для перевірки лінійності графіка беруть кілька значень W x . Метод д...
