ify">? - метоксівініл сульфон. У більш примушених умовах в результаті подвійного приєднання алкоксиди до ацетиленовим сульфона утворюються відповідні кетали.
В
карбоксилатів приєднуються аналогічно, утворюючи енольними ефіри, які функціонують, як активні агенти ацилирующей нуклеофіли, такі як аміни. Термінальний ацетиленовий сульфон утворює цис -ізомер прямим анти -приєднанням алкоксиди.
В
Приєднання ж оцтової кислоти дає аддукт, отриманий переважно у вигляді цис -ізомеру, в присутності каталізатора.
Більш високо активовані ацетиленові бісульфони вступають в реакцію з спиртами, навіть у відсутності каталізує підстави з утворенням суміші геометричних ізомерів. Феноли, однак, вимагають попереднього перетворення на їх феноляти. Ацетиленові трифлат однаково реагують з метанолом, етанолом або карбоксилатів. ? - Фенілселенія- ,? - фосфін-і ? - арил-ацетиленові сульфони реагують з алкоксидами утворюючи переважно або виключно анти -Міхаель аддукти, по відношенню до сульфона.
В
У разі ? - арілацетіленового сульфона, також спостерігається подальша реакція з алкоксиди із заміщенням сульфонільного фрагмента.
Поєднане приєднання хіральним епоксидного спирту до ацетиленові сульфона за умови енантіоселектівного шляху призводить до суміші регіоізомеров. Внутрішньомолекулярним алкилірованієм основного транс -аддукта отримують відповідний дігідрофуран.
В
.2.3 Приєднання тіолів
Як і у випадку з азотними і кисневими нуклеофилами, сценарій з сірчаними нуклеофилами знову ускладнюється рівновагою вихідних компонентів і їх ізомерами. Приєднання тіолів до ацетиленовим сульфона в присутності каталітичної кількості аміну дає цис -продукт, анти -приєднання в кінетичному режимі, а потім ізомеризація дає переважно або виключно відповідний транс - аддукт.
В
Подальше окислення продуктів у відповідні ? - сульфонілвініловие сульфони може бути досягнуто перекисом водню в оцтової кислоти, або перфталевой к...
