хлориду з вінілацетату та іншими мономерами. Процес може бути здійснений безперервним методом. p align="justify"> При полімеризації вінілхлориду можуть відбуватися вторинні прцесси, що призводять до зміни спочатку утворився полімеру. Якщо процес полімеризації протікає при повишнной температурі (750 С і вище) і утворився спочатку полімер довгий час залишається нагрітим, то від молекул полімеру хлористий водень відщеплюється. Особливо легко цей процес протікає в присутності розчинників. p align="justify"> Якщо полімеризацію вінілхлориду проводити в м'яких умовах (при 700 С і нижче), вміст хлору в отриманих продуктах відповідає теоретичному.
Гель-ефект. У присутності перекисів і азотсоедіненій вінілхлорид легко полімеризується при температурах порядку 30-800 С. Початкова і максимальна швидкості полімеризації пропорційні квадратному кореню з значення концентрації ініціатора. Оскільки полімер абсолютно не розчинний у мономере, то негайно після початку полімеризації відбувається його випадання. Такий процес носить назву гетерогенного. При перетворенні 50% мономера швидкість полімеризації при 500 С в присутності різних кількостей перекису бензоїлу є максимальною, при чому на ранніх стадіях реакції швидкість безперервно зростає, а після 50% перетворення повільно падає. p align="justify"> Аналогічні результати отримані при емульсійної полімеризації вінілхлориду, ініційованої перекисом водню. Багатьма дослідниками було показано, що збільшення швидкості полімеризації не є наслідком присутності інгібіторів або сповільнювачів, воно не залежить від наявності домішок. Є три різних пояснення гель-ефекту, але жодне з них суворо не обгрунтовано. p align="justify"> Деякі дослідники вважають, що збільшення швидкості полімеризації вінілхлориду є наслідком двоступеневого характеру процесу ініціювання. Інші припускають, що відбувається розгалуження кінетичних ланцюгів в результаті утворення додаткових радикалів через розрив зростання ланцюга на дві нові, здатні до нормального зростання. Цей варіант малоймовірний у світлі сучасних уявлень про реакцію полімеризації вінілових сполук. Третє пояснення полягає в припущенні передачі ланцюга до В«мертвомуВ» полимеру, що призводить до утворення малорухомою зростання ланцюга, закріпленої на поверхні випав в осад полімеру. Обрив ланцюга такого полімеру дуже скрутний, тому швидкість полімеризації збільшується. На підтвердження цього механізму було показано що 1) швидкість полімеризації підвищується при додаванні до Полімеризується мономер В«мертвогоВ» полімеру, 2) при проведенні полімеризації в гомогенної середовищі, наприклад, в такому гарному розчиннику полівінілхлориду, як тетрагидрофуран, підвищення швидкості полімеризації вінілхлориду пропорційно величині поверхні утворюється полімеру. В результаті передачі ланцюга повинна утворюватися розгалужена структура полімерних молекул. p align="justify"> Зростання швидкості полімеризації від початку реакції (гель-ефект) також можна пояснити...
