, виходячи з двофазної системи, що складається з вільного мономера і набряклого полімеру, але без залучення реакції передачі ланцюга до В«мертвомуВ» полимеру. Було показано, що швидкість полімеризації в набряклому полімері вище, ніж у вільному мономере, внаслідок зменшення швидкості обриву ланцюга. Тому із збільшенням кількості набряклого полімеру повинна збільшуватися загальна швидкість полімеризації. Але в міру витрати мономера концентрація його набряклому полімері починає падати, а отже, повинна знижуватися швидкість процесу. У результаті швидкість процесу полімеризації проходить через максимум. p align="justify"> Численні дослідження полімеризації вінілхлориду в присутності перекису бензоїлу показують що молекулярна вага полімеру: 1) практично не залежить від концентрації ініціатора в межах до 2%, але різко падає при більш високих концентраціях, 2) не залежить від ступеня перетворення мономера і 3) зменшується з підвищенням температури полімеризації.
У світлі зазначених досліджень молекулярна вага полівінілхлориду, одержуваного в промисловості, найчастіше регулюють, змінюючи температуру полімеризації, а не концентрацію ініціатора.
Середню ступінь полімеризації Pn можна виразити рівнянням:
В
Де відповідно константи швидкостей реакцій розпаду ініціатора, зростання, передачі та обриву ланцюга.
Ступінь полімеризації полівінілхлориду залежить тільки від температури, і з підвищенням температури виходить полімер з меншою молекулярною вагою. Визначення среднечіслового молекулярної ваги полівінілхлориду осмотичним методом показує, що при підвищенні температури від 30 до 1300 С змінюється від 85000 до 140000. p align="center"> вінілхлорид суспензія емульсійний
3. Технологічна схема виробництва та її опис
У автоклав 1 завантажували 6800 л води, 1700 л 10% розчину емульгатора (емульгатор МК - калієва сіль сульфованих вуглеводнів) і 115 л 1% розчину персульфата калію. Потім в апараті створювали розрідження і вводілі6500 і вінілхлориду. Для початку полімеризації через сорочку автоклава 1 пропускали воду, нагріту до 380 С. Після того як полімеризація починалася, теплоту реакції з автоклава 1 відводили розсолом з температурою -200 с. Циркулюють у сорочці апарату і мішалці. Автоклав 2 охолоджується водою через сорочку. p align="justify"> Через кілька годин після початку полімеризації визначали щільність емульсії. При щільності 1,024 г/см3 в автоклав вводили 428 л вінілхлориду, і коли щільність емульсії досягала 1,032 г/см3, знову додавали 428 л вінілхлориду. Такі операції виробляли кілька разів до досягнення щільності емульсії послідовно 1,040; 1,048; 1,056; 1,064; 1,072 г/см3. Після досягнення щільності 1,084 г/см3 безперервний введення вінілхлориду та суміші інших компонентів емульсії в наступних кількостях (в л/год):
Вода ..............................
