ція може протікати в декількох напрямках. Одним з них може бути утворення лінійних полімерів при взаємодії метілольних груп метілолмочевіни з воднем амідних груп, іншим - утворення замкнутих ланцюгів або кілець, утворених при взаємодії метілольних груп один з одним.
Одні з вищезазначених реакцій супроводжуються виділенням води і формальдегіду з утворенням смолообразних сполук, молекули яких містять ефірні (-СН 2-О-СН 2 -) і метиленові (-СН 2 -) зв'язку. Інші реакції протікають тільки з виділенням води з утворенням метілолметіленових сполук різної будови.
Процеси поліконденсації сечовини з формальдегідом в загальному вигляді можуть бути виражені наступними схемами.
Поліконденсація монометілольних з'єднань сечовини:
Поліконденсація діметілолмочевіни з утворенням смолообразних сполук, що містять ефірні і метиленові зв'язку:
Поліконденсація моно - і діметілольних з'єднань сечовини:
Початкові продукти мочевино-формальдегіду конденсації добре поєднуються зі спиртами. При взаємодії метілольних з'єднань сечовини зі спиртами утворюються ефіри метілолмочевіни за схемою:
H 2 N-CO-NH-CH 2 OH + ROH + H 2 N-CO - NH-CH 2 OR + H 2 0
Вивчаючи процеси конденсації сечовини з формальдегідом, А. Л. Ваншейдт показав, що, чим довший реакція і нижче значення рН середовища, тим менше в продуктах реакції міститься метілольних груп і більше метиленових.
Відносний вміст цих груп у смолі робить великий вплив на властивості клеять МФС. Ці дослідження дозволили вивчити ряд закономірностей, на основі яких могли бути синтезовані склеювальні смоли з певними заданими властивостями.
Коли конденсація проводиться в кислому середовищі, при рН 4, зміст метілольних груп у готовій смолі найменше, а кількість метиленових груп досягає максимуму. У міру підвищення рН середовища кількість метілольних груп зростає, а метиленових відповідно знижується.
Надалі з підвищенням рН середовища до 7-8 відносний вміст в смолі метілольних і метиленових груп змінюється менш різко. У цих умовах, очевидно, процес поліконденсації визначається переважно попередньої стадією реакції, яка закінчувалася у всіх випадках в. слабокислою середовищі - при рН 6 , тому з подальшим підвищенням рН до 7-8 кількість метілольних і метиленових груп значно не змінюється.
Величина рН середовища при конденсації, а, отже, і співвідношення в смолі метиленових і метілольних груп визначає багато властивостей смоли, такі, як в'язкість, стабільність при зберіганні, швидкість затвердіння і ін
За даними досліджень [7] встановлено, що чим вище рН середовища при конденсації, тобто чим менше в смолі метиленових і більше метілольних з'єднань, тим менше стабільність смол при зберіганні. Це особливо різко виражено у МФС, що містять понад 50% сухих речовин, які внаслідок конденсації в лужномуой середовищі швидко втрачають плинність. Можна припускати, що причиною цього є велика ступінь гідратації частинок смоли, що містить максимальну кількість метілольних груп.
метілольних групи, є полярними, виявляють велике притягання до дипольним молекулам води. У результаті такої взаємодії навколо по...
