слабкою до-ти НР…О 3 - : НР…О 3 - + ОН - = Н 2 О + Р…О 3 2 - , цей аніон піддається гідролізу: Р…О 3 2 - + Н 2 О = ОН - + НР…О 3 - і середу в 2-ій ТЕ - лужна, рН> 7. При титруванні кислих солей утворюються середні аніони відповідної кислоти, властивості яких і визначають значення рН середовища у ПЕ. Наприклад, під час титрування р-ра NаНР…О 4 лугом утворюється сульфат-іон Р…О 4 2 - : НР…О 4 - + ОН - = Н 2 О + Р…О 4 2 - . Сульфат іон практично не піддається гідролізу, тому середу у ПЕ - нейтральна. Солі, що містять катіони слабких основ, титруються лугами з виділенням вільної основи. У ТЕ присутній це підстава, тому і реакція середовища у ПЕ - слабощелочная. Індикатори кислотно-основного титрування. Індикатор - це в-во, яке проявляє видима зміна в точці еквівалентності або поблизу її. При візуальному індикаторному методі фіксації КТТ в кислотно-основному титруванні додаток титранта до тітруемих розчину припиняють, коли різко змінюється забарвлення розчину внаслідок зміни кольору індикатора, введеного в тітруемих р-р.
Показник титрування рТ - значення рН, при якому стає помітним зміна забарвлення індикатора і закінчується титрування. Кислотно - основні індикатори - слабкі органічні до-ти, диссоциирующие в розчинах за рівнянням Н1nd? Н + +1 nd - . Забарвлення молекулярної (Н1n) і аніонної (1nd) - форм розрізняються. Це пов'язано з тим, що в процесі дисоціації індикатора відбувається таутомерні перегрупування, що приводить до зміни будови молекули, обуславливающего забарвлення сполуки. Існує кілька теорій, що пояснюють зміну забарвлення індикаторів, одна з них хромофорна, тобто забарвлення в-в залежить від наявності в їх молекулі особливих атомних угруповань - хромофоров. Хромофор в органічних сполуках найчастіше представляє собою систему сполучених (чергуються) простих і подвійних зв'язків. Чим більше довжина ланцюга сполучення, тим більше сильно забарвлене в-во.
У кислотно-основних індикаторах найважливішими хромофорами є азогрупп-N = N-, хіноїдному кільце і хінонімінів кільце. У процесі таутомерної перегрупування хромофорна група або руйнується, внаслідок чого індикатор знебарвлюється, або перетворюється в інший хромофор, в результаті чого індикатор змінює свій колір. Перший тип таутомерної перегрупування характерний для одноколірних індикаторів (типу фенофталеіна), другий - для 2-х кольорових індикаторів (типу метилового оранжевого). Останній у водних р-ах аніон метилового оранжевого має жовте забарвлення, а в присутності кислот - червону. При цьому, відбувається руйнування азогрупи і перетворення бензольного кільця в хінонімінів, що і супроводжується зміною забарвлення метилового оранжевого. Область рН, в якій відбувається зміна забарвлення, називається інтервалом переходу індикатора ? рН = рК н1пd + - 1, де рК Н1пd - показник константи дисоціації індикатора. Вибір індикатора для титрування проводиться по кривій титрування 2-ма способами: 1. Для даного титрування найбільш придатний той індикатор, для якого інтервал переходу ? рН потрапляє в область стрибка на кривій титрування. 2. Для даного титрування найбільш придатний той індикатор, у якого показник титрування рТ знаходиться найближче до рН еквівалентної точки титрування. Крива, що виражає зміна значення рН ...
