номерів Q (4,0), що більше значення r обумовлює більш повний гідроліз мономера, перед його значної конденсацією. Відповідно з рівняннями 2 і 3, різна ступінь гідролізу мономера впливає на відносні швидкості ГМФК і ГТФК. При m lt; 2 переважніше продукти реакції виходять за механізмом ГТФК, а при m дорівнює або більше 2 по ГМФК.
Рис 8. Графіки зміни концентрації Q 0 (x, y) - Si (OH) x (OEt) y від часу гідролізу в присутності кислоти: а) H 2 O/Si=3.8, b) H 2 O/Si=10 [26].
Хоча збільшення значення r в цілому сприяє гідролізу, коли r збільшується при постійному співвідношенні розчинник/алкоксісілан, концентрація алкоксісілана в суміші зменшується. Це в свою чергу знижує швидкість гідролізу і конденсації, що власне викликає збільшення часу гелеутворення. Даний ефект видно на рис. 8, де показано час гелеутворення для тетраетоксисилану в кислих умовах, як функція від значення r і вихідним молярним відношенням етанолу до тетраетоксісілану [27].
Рис 9. Графік залежності часу гелеутворення від m (H 2 O/ТЕОС), для трьох систем з різним ставленням етилового спирту до ТЕОС [27].
На рис. 9 показана діаграма фазового рівноваги потрійної системи Тетраетоксісилан - етанол - вода. З неї видно, що великі значення r в системі рідина-рідина призводить до незмішуваності; проте як тільки утворюється етанол, в якості побічного продукту реакцій гідролізу та часткового гідролізу тетраетоксисилану, це призводить до гомогенності суміші. Вода є побічним продуктом реакції конденсації (рівняння 3), великі значення r також може відповідати гідролізу по силоксановой зв'язку (зворотна рівнянню 3).
Рис.10. Трьохфазова діаграма для системи Тетраетоксісилан-вода-розчинник.
1.1.2.4 ??????? ????????????
???????????? ?????? ????????? ??? ?????????????? ?????????? ??????? ?? ???? ???????? - ???????? ?? ????????? ?????? ??????? ????????? ? ???????? ?? ?????????????? ????????????? ? ????, ??? ?????? ?? ???????? ???????????????. ? ????????? ?????, ??????? ???????????? ????????? ? ????? «???????? ????? ?????????? ??????? »(DCAA),? ??????? ???????????? ?????? ? ?????? ???????????? ??? ??????????? ????????? ??????????? ???? ??? ?????? [28].
???????????? ????? ???????????????? ??? ???????? ??? ?? ???????? ? ????????? ? ?? ?????????. ?????????? ?? ?????? ?????????? ?????????????? ??????????? ???????? ? ?? ???????? ?????????????. ????? ???????? ???????????? (????, ??????, ??????????.?.) ?????????? ??? ??????????? ???????? ???????????????????, ??????? ???????????? ? ???? - ???? ??????????. ????? ???????? ???????????? ????? ??? ??????? ??? ??????????????? ???????????? ??? ???????????????????? ??? ?????????. ??????? ????? ???????, ????? ??? ????????????? ? ???????????? ????????? ??? ???????? ??? ? ?? ???????? ?????????????? ? ??????????? ? ??????? ? ????????? ? ?? ????????? ?????????? ?????????????? ? ?????????. ????????? ?????? ???????????? ?????????? ??????????, ?? ??????? ????? ?????? ???? ????? «?????????» ??????????? ??????. ??? ?????? ????????? ??????, ??? ?????? ??? ????? ???????????. ??? ????? ? ?????????????????? ???????????? ?????? (?????????????????? ???????????? ????? ??????????? ??? ?????? ????????? ????????? ????????)? ????? ??????????? ?????????? ?? ??????? ????????? ?????????? ?????????????? ???????, ???????? OH - ????????? ? H 3 O + ??????????, ??????????????? ??? ??????????????? ?? ????????????? ??????????? ??????? ? ??????????? ?? ?? ?????? [29].
??????? ????????? ??????? ?????????? ????? ?? ?????? ??? ??????? ???????????????? ??????? ????????? ?????????? ??????. ???????? ???????? ?????????????? ????????? ????? ????????????? ????? (pH gt; 7) ??? ????? ??????????? (pH lt; 7). ???????? ???????????? ? ??????? ??????? ?????????? ????? ?????????????? ???? ??? ???? ??????????? ??????? ?????????????? ?????????? ? ???????? ??? ?????? ????????, ??????????????. ????? ???????, ?????????? ???????????? ? ??????? ?? ???????? ?????????? ?????? ? ????????? ????? ???????????? ???????? ????????? ???? ????? ??????????????,? ?? ????? ??? ????????? ???????????? ??????? ??? ??????????? ????? ??????????????. ?????????? ????? ??? ?? ????? ?????? ?? ???????? ?????? ?????????. ????????, ?????????? ????? ???????? ???????????? ?????? ???????? ?????? ??????????? ??????????????, ????????????? (S N 2-Si) ???????? ???????.
??????? ???????????? ???????? ????? ?????? ?? ??????? ???????? ??????? (????????? 1-3). ?????????? ???????????? ?? ????????? ? ???????? ???????? ????? ??? ??????...
