(MoO3) 12] "nH2O кислоти і т.д. Використовуються в аналітичній хімії.
КОМПЛЕКСНІ СПОЛУКИ В РОЗЧИНАХ
Комплексні з'єднання катіонного і аніонного типу найчастіше розчинні у воді; в їх водних розчинах встановлюються хімічні рівноваги, іноді досить складні. Комплекси-неелектролітів, як правило, малорастворіми у воді; розчинилася частина комплексів веде себе як слабкий електроліт.
Так, при розчиненні аміачного комплексу срібла (I) [Ag (NH3) 2] Cl або ферроцианида калію K4 [Fe (CN) 6] спочатку відбувається первинна електролітична дисоціація - отщепляются іони зовнішньої сфери:
[Ag (NH3) 2 ] Cl [Ag (NH3) 2] + + Cl-,
K4 [Fe (CN) 6 ] 4K + + [Fe (CN) 6] 4 -. br/>
При первинній дисоціації комплексу, що має іони зовнішньої сфери, з'єднання поводиться як сильний електроліт - повністю відщеплює іони зовнішньої сфери. Потім відбувається вторинна дисоціація комплексу вже за типом слабкого електроліту - отщепляются ліманди внутрішньої сфери.
Так, у разі аміачного комплексу срібла спостерігається послідовне заміщення молекул аміаку молекулами води:
[Ag (NH3) 2 ] + + H2O [Ag (NH3) H2O] + + NH3,
[Ag (NH3) H2O] + + H2O [Ag (H2O) 2] + + NH3. br/>
Аналогічно в випадку ферроцианид-іона:
[Fe (CN6)] 4 - + H2O [Fe (CN) 5H2O] 3 - + CN-,
[Fe (CN) 5H2O] 3 - + H2O
[Fe (CN) 4 (H2O) 2 ] 2 - + CN-,
_
[FeCN (H2O) 5] + + H2O [Fe (H2O) 6] 2 + + CN-. br/>
Кожній щаблі дисоціації внутрішньої сфери комплексу відповідає стан ступеневої хімічної рівноваги, що характеризується своєю константою хімічної рівноваги. Зауважимо, що при написанні хімічних рівнянь процесів дисоціації внутрішньої сфери комплексу у водних розчинах молекули води найчастіше задля стислості записуються. Наприклад, замість рівняння
[Cu (NH3) 4] 2 + + H2O [Cu (NH3) 3H2O] 2 + + NH3
спрощено записують
[Cu (NH3) 4] 2 + [Cu (NH3) 3] 2 + + NH3
і т.д.
Розглянемо процес утворення комплексу в розчині в загальному вигляді (без зазначення зарядів M і ліманди):
M + nL MLn.
Оскільки це рівняння відображає хімічну рівновагу, то можна записати вираз для константи рівноваги b:
де все концентрації [MLn], [M] і [L] - рівноважні. Величина b називається константою стійкості комплексу. Зворотний їй величина KH, відповідна рівноваги дисоціації комплексу
MLn M + nL
і висловлюване формулою,
називається константою нестійкості або константою нестійкості того ж комплексу. Чим більше b, тим міцніше комплекс. Для стійких комплексів величина b має досить високі значення.
В якості приклад наведемо константи стійкості деяких комплексів для водних розчинів при температурі 20 - 30? C:
Cu2 + + 4NH3 [Cu (NH3) 4] 2 +;;
Al3 + + 4OH-[Al (OH) 4] -;;
Hg2 + + 4I- [HgI4] 2 -;. br/>
Володіння констант стійкості комплексів дозволяє розраховувати рівноважні концентрації частинок у розчинах, проводити порівняльну оцінку міцності комплексів і т.д., що використовується, наприклад, в аналітичній хімії, при оптимізації технологічних процесів, в медицині і т.д. Якщо, наприклад, організм пересичений сполуками-якого металу, що призводить до його отруєнню різного ступеня складності, то в організм вводять нетоксичні ліманди, які утворюють стійкі розчинні комплекси з цим металом, що виводяться потім з організму. Якщо, навпаки, в організмі відчувається брак будь-яких металів (наприклад, дефіцит заліза при недокрів'ї), то при лікуванні в організм вводять комплексні сполуки цих металів помірної міцності.
Про РЕАКЦІЙНОЇ СПРОМОЖНОСТІ КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК
Комплексні сполуки беруть участь у різноманітних хімічних реакціях, включаючи внутрісферному заміщення одних ліманди на інші, дисоціацію ліманди, наприклад молекул води:
[PtCl3H2O] - + H2O [PtCl3OH] 2 - + H3O +,
внутрісферному перетворення ліманди, наприклад, координованих нітрилів R-CЇN (R - органічний радикал) у амідини
[Pt (R-CЇN) 2Cl2] + 2NH3
[Pt () 2Cl2]
та інші перетворення.
Багато комплексні сполуки є каталізаторами різних процесів гомогенного і гетерогенного каталізу. Часто при отриманні лікарських препаратів на основі фармакологічно активних комплексних зі єднань вдається знизити токсичність як металу, так і ліманди, пов'язаних в комплексі, і модифікувати в бажаному напрямку їх біологічну активність.
НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК
Комплексні з'єднання часто мають досить складний склад і будову; до теперішнього часу розроблені спеціальні системи складання їх хімічного назви (Номенклатури). p> Існують три основні підходи до номенклатури комплексних сполук металів.
1. Традиційні специфічні вненоменклатурние назви, за якими різним комплексним сполукам присвоювалися ті ...
