justify"> типу призводить до деформації утворюється орбіталі по одну сторону від aтома.
Позначення базисних наборів, що містять поляризаційні функції, розглянемо на двох прикладах.
1. 6-31G *, або 6-З1G ( d ), позначає базисний набір 6-31G з додаванням поляризаційних функцій d-типу до тяжких атомам (атомний номер більше
2. 6-31G **, або 6-31G ( d, р ), позначає базисний набір 6-31G з додаванням поляризаційних функцій d-типу до тяжких атомам (атомний номер більше 2) і поляризаційних функцій р- типу до легких атомам (водень і гелій).
Слід звернути увагу, що при проведенні розрахунків зазвичай використовують декартові функції d-типу. Тому замість п'яти d-функцій використовують шість d-функцій. Кожна така d-функція є гауссовским примітивом. Більшість сучасних програм дозволяють також використовувати п'ять чистих d-функцій. p align="justify"> Оскільки поляризаційні функції не заселені електронами, то їх експоненти не можуть бути оптимізовані в результаті розрахунків властивостей атомів. Тому параметри поляризаційних функцій підбирають виходячи з розрахунків молекул. p align="justify"> Базисні набори з дифузними функціями. При проведенні розрахунків аніонів або розрахунків, що вимагають більш точного опису несвязивающіх електронних пар, рекомендується включати в базисний набір дифузні функції. Це ЗР з дуже малими значеннями експонент. Дифузні функції дозволяють краще описувати поведінку електронів на великих відстанях від ядра. Додавання дифузних функцій позначається знаком В«+В». Наприклад, абревіатура 6-31 + G * позначає базис 6-31G * з додаванням дифузних s- і p -функцій до тяжких атомам.
У деяких випадках навіть базисний набір типу 6-31 + + G ** виявляється недостатнім. Подальше поліпшення базисного набору може бути досягнуто шляхом використання трикратно або навіть четирехкратно розщеплених валентних орбіталей. Прикладом базисного набору з трикратно розщепленими валентними орбиталями є 6-311 + + G **. Можна додавати не один, як було розглянуто вище, а кілька наборів поляризаційних функцій, а також функції f- типу до тяжких атомам і функції d -типу до атомів водню. Наприклад, абревіатура 6-31 + G (3 df , 2 р ) позначає базис 6-31G з додаванням дифузних функцій, трьох наборів поляризаційних d -функцій і одного набору f- функцій до тяжких атомам і двох наборів поляризаційних p-функцій до легких. У цьому посібнику не розглядаються базисні набори з ефективними потенціалами остова (Effective Core Potentials), які також широко використовуються в даний час. ЕСРs - це функції, які використовуються для того, щоб замінити орбіталі остова. Використання ЕСРs дозволяє значно скоротити час розрахунку, а також врахувати деякі релятивістські ефекти [4].
Висновок
В даний час неемпіричні методи дозволяють вивчати особливості будови і взаємного розташування ППЕ, механізм реакцій, взаємодії молекули з електромагнітним випромінюванням, постійними або змінними зовнішніми впливами. Найбільш поширене застосування неемпіричних методів для малих молекул, для яких ці методи дозволяють підчас отримати практично повний опис з точністю, близькою або навіть перевершує експериментальну. Розвиток обчислювальної техніки дозволяє проводити Неемпіричне дослідження все більш складних систем, наприклад амінокислот або їх комплексів. Однак для послідовного аналізу виділеного класу споріднених сполук доцільніше використовувати методи, що враховують їх специфіку. Зазвичай молекули великого розміру описують за допомогою напівемпіричних методів квантової хімії або інших методів моделювання хімічних систем [1]. p align="justify"> Неемпіричні (ab initio) методи, залишаючись найбільш точними і послідовними розрахунковими методами квантової хімії, проте володіють принциповими недоліками, що утрудняють їх широке застосування:
велика трудомісткість розрахунків, пов'язана з тим, що час розрахунку росте як n4 (де n - число базисних атомних орбіталей (АО)), вимагає застосування суперкомп'ютерів вже для молекул з n ~ 200-250, що відповідає числу атомів N = 10-20 при використанні розширеного базису;
досі не ...
