оводородной електролітах цинкування вище, ніж у хлористих.
Концентрація цинку вибирається залежно від необхідної швидкості процесу. Чим більше концентрація цинку в розчині, тим вище допустима щільність струму, але тим менш рівномірні по товщині опади цинку.
Для цинкування деталей на підвісках або в насипному вигляді в дзвонах і в барабанах зазвичай застосовують розчини, що містять від 1 до 2 гекв/л ZnSO4.
Великий вплив на катодний процес при електроосадженні цинку робить концентрація водневих іонів. У розчині, що містить 0,9 моль/л ZnS04, поляризація зростає з пониженням рН, причому в перхлоратних і сірчанокислих розчинах більшою мірою, ніж у хлористих. Показано також, що залежно від рН розчину без органічних добавок змінюється також і природа поляризації при електроосадженні цинку. У кислих розчинах при рН - 2,5 переважає хімічна поляризація, при більш високих значеннях рН (близько 5,2) концентраційна поляризація перевищує хімічну. У Відповідно до цього електролітичні опади цинку з чистого розчину ZnSO4 при низькому значенні рН мають більш дрібнозернисту структуру, ніж при підвищеному рН.
Для підтримки рН близько 4,5 в електроліт вводять буферні добавки - оцтову, частіше борну кислоту (20-30 г/л). Замість оцтової кислоти доцільно вводити уксуснокислий натрій, який після додавання сірчаної кислоти дає еквівалентну кількість слабодіссоціірованной оцтової кислоти. Добрими буферними властивостями володіє електроліт, що містить близько 30 г/л сірчанокислого алюмінію або алюмокалієвих квасцов. У присутності солей алюмінію при цьому значенні рН підвищується також катодна поляризація і опади цинку виходять світлими, полублестящей дрібнозернистої структури. Буферні властивості сірчанокислого алюмінію засновані я а тому, що при рН = 4-4,5 він піддається гідролізу з утворенням H2S04
До сірчанокислого електроліту цинкування додають іноді солі інших, не виділяються на катоді, металів, наприклад, сульфати або хлориди натрію і амонію (до 2 г-екв/л і більше), головним чином для збільшення електропровідності розчинів. При додаванні сірчанокислих солей підвищується також катодна поляризація, що сприяє поліпшенню розподілу металу по поверхні катода.
Присутність іонів С1 знижує катодну поляризацію при електроосадженні цинку, що дозволяє регулювати швидкість процесу в тих випадках, коли вона занадто мала за рахунок сильного інгібуючої дії деяких органічних добавок (закріплювач ДЦУ, ТІАС - тетраизоамиламмонийеульфат та ін.) У присутності таких ПАР автори рекомендують застосовувати змішані сульфатхлорідние електроліти. Роль хлор-іона пояснюється утворенням проміжного комплекс, полегшує перехід електронів на розряджати частинки.
Органічні речовини, що вводяться в кислі електроліти цинкування, покращують структуру і зовнішній вигляд покриттів. Однією з перших таких добавок, запропонованих ще в 1917 р. Н.А. Ізгаришевим, П.С. Титовим і Д.В. Степановим, був гуміарабік, у присутності якого (20 г/л) з сірчанокислого електроліту отримували дрібнозернисті підлозі блискучі опади дінка. Пізніше (у 1928-29 роках) дефіцитний гуміарабік був замінений декстрином; цей електроліт і зараз ще застосовується на наших заводах. До теперішнього часу досліджено і запропоновано багато інших ПАР, відносяться до різних класів, в якості добавок до електролітів цинкування. Більшість з них, підвищуючи катодну поляризацію, зменшує розміри кристалів в осаді цинку і покращує рівномірність розподілу його на катодного поверхні.
При цинкуванні з високими щільностями струму, наприклад при покритті дроту, стрічки та листів, органічні речовини до електроліту НЕ додають. У цьому випадку слід уникати також введення в електроліт солей натрію і калію, так як в їх присутності подщелачивание прикатодной шару з випаданням гідроокису цинку відбувається інтенсивніше.
У присутності деяких поверхнево-активних речовин можна отримувати на катоді блискучі опади цинку.
У присутності тіокарбаміда катодна поляризація не залежить від кислотності електроліту, тоді як в електроліті без добавок ПАР з збільшенням кислотності вона зростає [28]. Автори вважають, що тіокарбамід усуває інгібуючий дію водню та інших чужорідних часток, що викликають підвищення катодного поляризації.
1.5 Лужні ціанисті електроліти
Основними компонентами лужних ціаністих електролітів є комплексна ціаніста сіль цинку Na2Zn (CN) 4 або K2Zn (CN) 4, цинкат натрію або калію Na2ZnO2 або K.2ZnO2, ціаніди NaCN або KCN і луг NaOH або КОН. Вихідними речовинами для отримання в розчині комплексних солей цинку служать Zn (CN) 2, Zn (OH) 2HZnO. p> У практичних умовах лужно-ціаністий цинковий електроліт зазвичай отримують при взаємодії окису чи гідроокису цинку зі лугом і подальшій обробці отриманого осаду заздалегідь приготовленим розчином ціаністого натрію або калію.
Загальна концентрація цинку в електроліті може коливатися в межах від 0,25 до 1,5 г-екв/л. Відносний вміст ц...
