триазин.
Реакція з формальдегідом протікає складніше. Бензальдегід також реагує інакше, взаємодія його з аміаком приводить до гідробензаміду.
У разі таких кетонів, як ацетон, аміак викликає альдольної реакцію. Утворені при цьому димер або тримери далі реагують з аміаком з освітою діацетонаміна (4-аміно-4-метілпентанона-2) або Триацетонамін (2,2,6,6-тетраметил-піперідон-4). p> Первинні аміни конденсуються з альдегідами в азометинів (основи Шиффа).
У більшості випадків азометинів являють собою кристалічні сполуки і використовуються для виділення, очищення та ідентифікації альдегідів.
Більша значення для цієї мети мають гідразони, фенілгідразони, 4-нітрофенілгідразони і 2,4-дінітрофенілгідразони, утворюються при взаємодії альдегідів і кетонів з гідразином або відповідним зміщенням гидразином. При реакції з гідразином можуть виходити також кристалічні азини.
При нагріванні з гідроксидом калію в триетиленгліколя до ~ 200 В° С або при дії трет-бутилату калію в диметилсульфоксиде гідразони втрачають азот і утворюють вуглеводні (реакція Вольфа - Кіжнера, 1912 р.). Реакція, ймовірно, протікає по наступному механізму:
В
Гідроксиламін, а також семікарбазід конденсуються з альдегідами і кетонамі.с освітою відповідно оксимов і семікарбазонов, також використовуються для ідентифікації карбонільних сполук.
азометинів, гідразони, азини, оксими і семікарбазони більш-менш легко можуть бути гідролізувати назад до вихідних карбонільних сполук. Регенерація кетонів з 2,4-дінітрофенілгідразонов найлегше здійснювати нагріванням з гидратом толуол-4-сульфокислоти в хлороформі. Оксими, крім того, є проміжними продуктами в ряді синтезів. Наприклад, (Z)-альдоксіми дегидратируются до нітрилів. На противагу цьому (E)-діастереомери внаслідок стереоелектронних ефектів не вступають в реакцію; в умовах дегідратації ці з'єднання зазнають перегрупування Бекмана до N-заміщених формамід.
У присутності сірчаної кислоти, хлориду фосфору (V), поліфосфорною кислоти або інших каталізаторів кетоксіми також зазнають перегрупування Бекмана (1886 р.) з утворенням N-заміщених амідів карбонових кислот. На прикладі оксимов несиметричних кетонів встановлено, що при цьому має місце анти-перегрупаіровка: гідро-ксільной група міняється місцями з залишком, що знаходяться до неї в транс-положенні.
При дії на альдегіди і кетони вторинних амінів спочатку також протікає приєднання. Якщо в О±-положенні до карбонільної групи мається протон, то нестабільне проміжне з'єднання стабілізуєтся, отщепляя воду і утворюючи енаминов.
енаминов є дуже реакційноздатними сполуками і використовуються в багатьох синтезах. Якщо, як у випадку бензальдегіда, в О±-положенні до карбонільної групі немає атома водню і, таким чином, відщеплення води неможливо, то проміжно утворюється карбенов-іммоніевий іон приєднує другу молекулу аміну з утворенн...
