ям аміналя.
5. Ціангідрінний синтез
Приєднання синильної кислоти в присутності основних каталізаторів до альдегідів і деяким кетонам призводить до ціангідрінам (О±-оксінітрілам).
Під дією лугів ціангідріни розщеплюються, при кислому гідролізі утворюють О±-оксикарбонові кислоти.
6. Альдольна реакція
Взаємодія альдегідів або кетонів (карбонильная компонента) самих з собою або з іншими альдегідами і кетонами, які виступають у якості С- Н-кислотної компоненти (метиленової компоненти) з утворенням (ОІ-оксікарбонільних сполук, називають альдольної реакцією. Кислоти та основи каталізують цю реакцію. Наприклад, у присутності гідроксидів лужних або лужноземельних, металів з ацетальдегіду утвориться ацетальдоль (В«альВ» від альдегіду і В«олВ» від спирту) 3-оксібутаналь. p> Яка зі стадій реакції (перша або друга) визначатиме швидкість всього перетворення, залежить від кінетичної кислотності метиленової компоненти й від електрофільності карбонільної компоненти. У разі альдолиюй реакції з ацетальдегідом найбільш повільною є перша стадія, у разі ацетону через меншу реакційної здатності його карбонільної групи - друга стадія.
При підвищених температурах часто протікає дегідратація, що призводить до О±, ОІ-ненасичених сполук. Так, з ацетальдоля отримують кротоновий альдегід.
При кислотному каталізі Альдольна реакція протікає через енольну форму, причому відщеплення води спостерігається майже завжди.
Прикладом альдолиюй реакції між різними альдегідами є утворення пентаерітріта з ацетальдегіду і формальдегіду в присутності гідроксиду кальцію. При цьому на закінчення протікає перехресна реакція Канніццаро ​​між утворився альдегідом і молекулою формальдегіду.
Аналогічно альдегидам реагують і кетони, наприклад:
В В
Як і у випадку реакції бензальдегіда з ацетоном, кетони при реакції з альдегідами завжди грають роль метиленової компоненти. Останнім часом вважають за краще використовувати азометинів альдегідів, оскільки для альдегідів, що містять у О±-положенні атом водню, кращою є самоконденсаціі.
За схемою альдольної реакції протікають реакції та інших С-Н-кислотних сполук з карбонільними сполуками. До них відносяться конденсація Кневенагеля, реакція Перкина і синтези оксіранов (гліцідний синтез) по Дарзану. p> 7. Бензоіновая конденсація
При дії водно-спиртових розчинів ціаніду калію арілальдегіди димеризуется в О±-оксікетони. З бензальдегіда утворюється бензоин. p> Вважається доведеним наступний механізм цієї реакції:
В
Як і в альдольної реакції, карбаніон приєднується до альдегідів.
Аліфатичні альдегіди дають у цих умовах не ацілоіни, а альдоль, освіти ацілоінов з цих сполук можна домогтися, використовуючи ферменти певних видів дріжджів.
8. Реакція Канніццаро ​​(1853 р.)
Альдегіди, не містять в О±-положенні до карбонільної груп...
