сендвічевим системи ферроцена. З залежності від природи і ступеня очищення розчинника процес розкладання стає помітним через кілька годин і навіть хвилин. Утворені при цьому органічні оскільки відновлюють частину катіона ферроценов до ферроцена [19]. У розчинах солі ферроценов руйнуються киснем. p> Для катіона ферроценов нехарактерно освіта міцних комплексів з електронодонорними лігандами будь-якого типу. Спроби отримати такі комплекси або не призводять до успіху, або ж мають своїм наслідком повне руйнування сендвічевим системи ферроцена з втратою ціклопентадіенільних лігандів. Наприклад, до такого результату приводить дію на солі ферроценов найрізноманітніших органічних молекул хелатообразующіх типу [20].
Окислення ферроцена в ферроценов і зворотний процес відновлення ферроценов протікають з дуже високими виходами під дією найрізноманітніших хімічних реагентів, а також електрохімічно. Дуже ефективними і зручними восстановителями є неорганічні іони J n - , CN - , SO 3 2 - , S 2 O 3 2 - а також солі SnCl 2 і FeCl 2 [ 21]. З органічних сполук можна відзначити аскорбінову кислоту, фенілгідразин, діетиламін, іони алкіл-і арілмелкаптіда.
Система фероцен-катіон ферроценов є однією з небагатьох систем, для якої детально вивчено вплив різних заступників у ферроценіевом яру на положення рівноваги в окисно-відновних реакціях. Застосування кореляційного аналізу показало, що величини потенціалів окислення заміщених ферроценов найкращим чином корелюються з константами Тафта s р Вє. На підставі отриманої закономірності зроблено висновок, що на атом металу і в інше кільце передається в основному сумарна індуктивна складова загального полярного впливу заступників, а пряме полярне пару заступника і реакційного центру - атома заліза - відсутня [22]. Встановлено, крім того, що досліджені заступники не роблять просторового впливу на реакційний центр. При зіставленні потенціалів гетероаннулярних ді-і відповідних монозаміщених ферроценов виявлено, що вплив двох заступників на реакційний центр є величина адитивна щодо кожного заступника [23]. Аналогічний характер впливу заступників надалі був знайдений і в інших реакціях за участю сполук ферроценового ряду, а також при дослідженні різних фізичних властивостей цих сполук, що відображає загальну властивість зв'язку метал-p-зв'язаний ліганд передавати в напрямку атома металу та інших лігандів в основному індуктивну складову полярного впливу заступників.
Електоронодонорние заступники підвищують активність ферроценового ядра в реакціях електрофільного заміщення і відрядив ціклопентадіенальних кілець і полегшують окислення в катіон ферроценов, а електроноакцепторні заступники навпроти ускладнюють як реакції електрофільного заміщення воднів, так і окислення в катіон. Введення групи -CH 2 - між заступником і реакційним центро...
