значається не перенесенням електронів, як у випадку речовин з електронною провідністю, а в основному перенесенням або обміном іонів. Однак рівняння Нернста, що зв'язує електродний потенціал з логарифмом концентрації (або активності) речовини в розчині, можна застосувати і до такого електроду. При потенциометрическом титруванні реагент додають в аналізований розчин порціями і стежать за зміною потенціалу. S-образні криві, характерні для такого типу титрування, дозволяють визначити точку еквівалентності і знайти такі термодинамічні параметри, як константа рівноваги і стандартний потенціал. p>
1.4 амперометрія Метод заснований на вимірюванні граничного дифузійного струму, що проходить через розчин при фіксованій напрузі між індикаторним електродом і електродом порівняння. При АМПЕРОМЕТРИЧНИЙ титруванні точку еквівалентності визначають по зламу кривої струм - обсяг додається робочого розчину. Хроноамперометріческіе методи засновані на вимірі залежності струму від часу і застосовуються в основному для визначення коефіцієнтів дифузії і констант швидкості. За принципом амперометрія (як і вольтамперометрии) працюють мініатюрні електрохімічні комірки, службовці датчиками на виході колонок рідинних хроматографів. Гальваностатичного методи аналогічні амперометричним, але в них вимірюється потенціал при проходженні через осередок струму певної величини. Так, в хронопотенціометрії контролюється зміна потенціалу в часі. Ці методи застосовуються головним чином заради вивчення кінетики електродних реакцій. b>
1.5 Кулонометрія.
У кулонометрії при контрольованому потенціалі проводять повний електроліз розчину, інтенсивно перемішуючи його в електролізері з відносно великим робочим електродом (Донна ртуть або платинова сітка). Повна кількість електрики (Q, Кл), необхідне для електролізу, пов'язано з кількістю утворить речовини (А, г) законом Фарадея:
В
де M - мовляв. маса (г/моль), F пЂ число Фарадея. Кулонометричне титрування полягає в тому, що при постійному струмі електролітично генерують реактив, що вступає у взаємодію з визначальним речовиною. Хід титрування контролюють потенціометрично або АМПЕРОМЕТРИЧНИЙ. Кулонометрические методи зручні тим, що є за своєю природою абсолютними (Тобто дозволяють розрахувати кількість визначається речовини, не вдаючись до калібрувальним кривим) і нечутливі до зміни умов електролізу і параметрів електролізера (площі поверхні електрода або інтенсивності перемішування). При кулоногравіметріі кількість речовини, що піддалося електролізу, визначають зважуванням електрода до і після електролізу. p> Існують і інші електроаналітичні методи. У змінно-струмового полярографії на лінійно мінливий потенціал накладають синусоїдальна напруга малої амплітуди в широкій області частот і визначають чи амплітуду і фазовий зсув результуючого змінного струму, або імпеданс. З цих даних отримують інформацію про природу речовин в розч...
