з відстанню і вже через три-чотири зв'язку майже не робить ніякого впливу.
8. За наявності декількох полярних заступників їх індуктивні ефекти сумуються. Переконатися в аддитивности констант Тафта можна, розрахувавши суму вкладів окремих заступників та порівнявши її з експериментально визначеними величинами s * для ефірів ді-і тризаміщений оцтових кислот:
s Прояви індуктивного ефекту. Полярність молекули
Поляризація зв'язків призводить поляризації молекули в цілому, що проявляється в такому фізично измеримом властивості, як дипольний момент m , який дорівнює добутку відстані між центрами тяжіння всіх позитивних і всіх негативних зарядів на їх величину і направлений від негативного заряду до позитивного. Дипольний момент молекули дорівнює векторній сумі дипольних моментів зв'язків:
В
Простежимо, як залежить дипольний момент алкілгалогеніду RX від індуктивного ефекту галогену X і довжини радикала R.
Дипольні моменти для алкилгалогенидов в газовій фазі
R m RX,
Основний внесок у величини дипольних моментів молекул RX вносять моменти зв'язків CX. Звертає на себе увагу збільшення полярності найпростіших алкилгалогенидов в ряду m RI < m RBr < m RCl, що відповідає збільшенню електронегативності та індуктивного ефекту галогену.
Значення дипольних моментів RF випадають з цієї закономірності. Так, полярність RF менше, ніж RCl, незважаючи на велику електронегативність F порівняно з Cl. Причина в тому, що зв'язок CF має довжину 1.38? значно коротше, ніж C-Cl (1.77?), і, тим більше, C-Br (1.94?) і CI (2.21?).
Дипольний момент помітно зростає при переході від метілгалогенідов до етілгалогенідам завдяки подовженню ланцюжка поляризованих зв'язків. Однак, подальше подовження радикала не робить істотного впливу, тому що індуктивний ефект швидко згасає, і зв'язки після С-3 в алкилгалогенидами майже неполярних.
Сила кислот
Згідно з визначенням Бренстеда, кислотами називаються речовини, отщепляющие протони (донори протонів), а підставами - речовини, що приєднують протони (акцептори протонів). Протон не існує в розчинах у вільному стані, тому будь-яка кислотно-основна реакція полягає в перенесенні протона від кислоти до основи. Наприклад, при розчиненні кислоти HA у воді буде встановлюватися рівновага, при якому підставою служить молекула р...
