ним коефіцієнту сегрегації
. (2)
4. Фазові переходи
Переходи з одного фазового стану в інший при зміні параметрів системи.
Фазові переходи першого роду (випаровування, конденсація, плавлення, кристалізація, переходи з однієї кристалічної модифікації в іншу).
Кристалічне стан речовин класифікується за семи сингоніям (тріклінная, моноклінна, ромбічна, тетрагональная, трігональная або ромб ...., гексагональна, кубічна) при цьому розташування атомів в цих сингониях характеризується 14 типами грат (решітки Браве). Ступінь упаковки атомів в цих решітках різна:
Проста кубічна f = 0,52
Об'ємно центріровая кубічна f = 0,68
гранецентрированного кубічна f = 0,74
Гексагональна щільна упаковка f = 0,74
З цих даних випливає дуже важливий висновок, при поліморфних перетвореннях (зміна типу кристалічної решітки) відбувається зміна обсягу і отже фізико-хімічних властивостей матеріалів.
При переходах першого роду в точці переходу співіснує дві фази.
A пЃЎ пЂ пЂ пЂѕ пЂ B пЃў
а) перехід здійснюється при певній температурі T пров
б) при переході змінюються стрибком перші похідні енергії: ентальпії, ентропії, обсягу (отже значить і щільності)
В
В
Фазові переходи другого роду
При переходах другого роду перші похідні вільної енергії, ентальпії, ентропії, обсягу, щільності змінюються монотонно.
Титанат барію - кубічна структура -> Тетрагональна типовий п'єзоелектрик.
MnO - антиферомагнетик при 117 К переходить в парамагнітну фазу.
1. Відповідно до класифікації фазових перетворень, запропонованої в 1933 р. Еріпресітом, перетворення поділяються на перетворення (переходи) I і II пологів.
Переходи першого роду характеризуються тим, що перші похідні термодинамічної потенціалу пЃ по температурі і тиску змінюються стрибкоподібно
,
тут S - ентропія, V - об'єм
Так як термодинамічний потенціал при фазових переході змінюється безперервно визначається виразом
В
то енергія U також повинна змінюватися стрибком. Так як
В
то теплота переходу
В
дорівнює твору температури на різницю ентропії фаз, тобто стрибкоподібне зміна або поглинання теплоти.
Важливим є безперервна зміна термодинамічного потенціалу. Функція (Т) і (Т) не змінюють особливостей поблизу точки фазового переходу, при цьому з обох сторін точки фазового переходу є мінімуми термодинамічної потенціалу.
Цією особливістю пояснюється можливість перегріву або переохолодження фаз у разі фазових переходів в системі.
Визначимо взаємозв'язку між стрибками термодинамічних функцій і. Після диференціюванні по температурі співвідношення Функція (Р, Т) = (Р, Т) з урахуванням виразу для S, V і q отримаємо
...
