іон нікелю (II) з основного переходить в збуджений стан з гібридизацією однієї 4s і трьох 4p-орбіталей:
В
Подальше перекривання вакантних sp3-атомних орбіталей порушеної іона Ni2 + c двухелектронной sp3-атомними орбиталями іонів хлору призводить до узагальнення чотирьох неподіленого електронних пар хлору і формуванню комплексного іона [NiCl4] 2 -, з тетраедріческой орієнтацією лігандів (тетраедричних координація):
Виникають чотири рівноцінні двухелектронной ? - зв'язку Ni2 + - Cl-, аналогічні за властивостями одинарним ? - зв'язків в простих бінарних сполуках (рис. 2):
Рис. 2 - Комплексний іон [NiCl4] 2 -
Сумарну реакцію утворення комплексного іона можна записати:
Ni2 + + 4 Сl-[NiCl4] 2 -.
Хімічні зв'язки, що виникають при комплексоутворенні за рахунок неподіленої електронної пари одного з взаємодіючих атомів (іонів) і вільної орбіталі іншого атома (іона), називаються донорно-акцепторними координаційними зв'язками. Нейтральні молекули або іони, що віддають свої неподіленого пари електронів в В«загальне користуванняВ», називаються донорними; атоми - комплексообразователи, що мають вільні орбіталі для розміщення цих електронів - акцепторними. Ідентичні хімічні зв'язки, з тетраедріческой спрямованістю sp3-гібридних орбіталей, виникають в іоні NH4 +, при взаємодії молекул аміаку з протоном H +; іоні BF4-, при взаємодії BF3 з аніоном F-(рис. 3):
В
Рис. 3 - Тетраедрічеськая конфігурація атома азоту в іоні NH4 +
Викладене дозволяє дати загальне визначення комплексним сполукам. Комплексними називаються сполуки, у вузлах кристалічної решітки яких знаходяться складні частинки (комплексні іони), побудовані за рахунок координації одним атомом (іоном) електронейтральних молекул або протилежно заряджених інших іонів, здатні до самостійного існування при переході з'єднання в розплавлене або розчинений стан. p align="justify"> Ліганди відрізняються за силою свого впливу на комплексообразователи. Пояснюється це енергетичним потенціалом лігандів. За величиною енергії ліганди розташовуються в наступному порядку (спектрохімічних ряд лігандів):
СО> СN-> NH2-CH2-CH2-NH2> NH3> SCN-> H2O> OH-> F-> Cl-> Br-> I-
На початку цього ряду знаходяться ліганди, що створюють найбільш сильне поле, в кінці - слабке. Ліганди, що створюють сильне поле, роблять більш значний вплив на енергетичний стан d-підрівня комплексообразователя. В результаті змінюється розподіл електронів по орбіталях, що вестиме до іншого типу гібридизації, а в результаті до іншої структурі і до...
