інших властивостям утворюється комплексної сполуки. Так, якщо в комплексної солі K2 [NiCl4] чотири вакантні орбіталі іона Ni2 + під впливом слабкого поля Cl-перебувають у стані sp3-гібридизації, з Тетраедрично розташований лігандів у просторі (рис. 2), то в комплексної солі нікелю (II) c ціанід -іонами (K2 [Ni (CN) 4]) тетраедричних конфігурація комплексного іона трансформується в площинну квадратну (мал. 4). Викликано це тим, що в другому комплексі, під впливом сильного електричного поля ціанід-іонів, спочатку має місце узагальнення двох
В
Рис. 4 - Комплексний іон [Ni (CN) 4] 2 -
неспареним d-електронів Ni2 +, які займають 3dz2-орбіталь (див. нижче схему), а звільнилася 3d x2-y2 - орбіталь, а також 4s-і дві 4р-орбіталі беруть участь далі в гібридизації з утворенням чотирьох еквівалентних dsp2-орбіталей, спрямованих у площину квадрата:
У комплексі з ціанід-іонами у центрального іона не залишається неспарених електронів і він не має магнітні властивості (диамагнитен, ? = 0). При комплексоутворенні з іонами хлору, що мають слабке поле, два електрон не спарені. Неспарені електрони, обертаючись навколо власних осей, створюють магнітний момент. Магнітний момент молекул ( ?) складається з магнітних моментів неспарених електронів. Якщо молекула містить неспарені електрони, то ? ? 0 і речовина парамагнітних, тобто втягується в магнітне поле. Коли неспарених електронів немає і ? = 0, речовина діамагнітними і слабо виштовхується з магнітного поле. Наявність двох неспарених електронів у атома Ni2 + в комплексі K2 [NiCl4] обумовлює його парамагнетизм.
Гідність методу валентних зв'язків у тому, що вже багато десятиліть він дає хімікам просту, наочну модель зв'язування атомів, успішно пояснює певні значення координаційних чисел та геометричні форми комплексних частинок. Правильно описуються з позицій методу і відмінності в магнітних властивостях - діамагнітізм і парамагнетизм. Однак заснований на ряді припущень, він не в змозі пояснити спектри поглинання і будова деяких, особливо відкритих останнім часом, комплексів, наприклад, В«сендвічевимВ». Крім того, взаємодія центрального атома (іона) з лігандами не завжди зводиться до елементарного акту передачі електронів лігандом. Відомі ліганди, самі здатні приймати електрони металу на свої вакантні орбіталі, наприклад, на вільні d-орбіталі в молекулі PF3 або в іоні SnCl3-. Сумнівно також, щоб на центральному іоні могла здійснюватися концентрація настільки високого негативного заряду, який би створювався, якби кожен ліганд став віддавати йому свою пару електронів. p...
