ом
Комплекс1- (3-н.бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксіпіперідіна з?-ціклодекстріном підлягав більш ретельному вивченню з причин описаним у пункті 2.1.В спектрі 1Н ЯМР 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксіпіперідіна (Малюнок 11-12) сигнали протонів піперидинового циклу внаслідок конформаційних переходів проявляються у вигляді слабо дозволених мультиплетов. Протони метиленових і метильної групи проявляються при 3,29 (7Н), 3,63 (9Н), 3,53 (10Н), 0,92 (13Н) у вигляді триплетів і при 2,06 (8Н), 1,55 ( 11Н), 1,37 (12Н) м.д. у вигляді квінтетів. Протони при С4 вінілацетилену проявляється у вигляді дублетів при 5,85 (14Н) м.д. і 5,73 м.д. (15Н), а також протони фенілу проявляються в 8,74 (20,24Н) м.д., 7,74 (22Н) м.д. і 7,58 (21,23Н) м.д. вигляді триплетів і дуплету. Зроблені віднесення підтверджуються також спектрами 2DCOSY, HМQC, HMBC, ROESY.
Значення хімічних зсувів 1Н і 13С і КССВ протонів в розчині D2Oпріведени в таблиці 3.
Малюнок 11 - 1- (3-н.бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксіпіперідін
Малюнок 12 - Схематичне представлення розташування протонів молекули 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксіпіперідіна в спектрі ЯМР 1Н
Таблиця 3 - Хімічні зсуви С, Н, гомо-, і гетероядерні КССВ 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксіпіперідіна
№ атомаСНх? С? Н1J (C/H) [Hz] nJ (H/H) [Hz] 1N --- - 2,6CHa50,143-ні разр.не разр.CHe3,519не разр.3,5CHa33,7343,781не разр.-НЕ разр.CHe2,524не разр.4C48,2272,809- - 7CH254,787-1J (7H/7C), 142,913J (7H/8Н), 7,858CH224,0573,2881J (8H/8C), 131,253J (8H/9Н), 7,59CH267,1292,0591J (9H/9C), 142,913J (9H/8Н), 6,5№ атомаСНх? С? Н1J (C/H) [Hz] nJ (H/H) [Hz] 11CH231,0363,5381J (11H/11C), 127,873J (11H/12Н), 7,512CH218,9271,5681J (12H/12C), 126,393 J (12H/13Н), 7,513CH313,3591,3651J (13H/13C), 126,393J (13H/12Н), 7,514C86,7010,936- - 15C85,381-- - 16CH115,474-1J (16H/16C ), 164,262J (16H/17Н), 17,7617CH2130,3205,8211J (17H/17C), 167,512J (17H/16Н), 11,3018C166,4175,717- - 19C129,767-- - 20,24CH129, 3288,0271J (18H/18C), 163,663J (20,24H/21,23Н), 7,521,23CH129,0807,5651J (19H/19C), 163,663J (21,23H/22Н), 7,522CH134,4777,722-3J (22H/21,23Н), 7,5
Таким чином, по спектру ЯМР 1Н за допомогою інтегральних кривих, мультіплетності і КССВ спостерігаємо наявність передбачуваних протонів хімічної формули (Малюнок 7,11). Резюмуючи отримані експериментальні дані, ми переконуємося відповідно практичного будови з теоритической структурою.
Освіта комплексу включення призводить до зміни хімічних зсувів як протонів циклодекстрину, так і бензоату. Включення 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксі-пиперидина в порожнину? - Циклодекстрину призводить до суттєвих змін хімічних зсувів протонів Н - 3 і Н - 5? - ЦД, які спрямовані у внутрішню порожнину? -ЦД. У спектрі ROESY (Малюнок 14) комплексу бензоату з? - ЦД спостерігаються крос-піки, відповідні міжмолекулярної взаємодії протонів 3Н і 5Н з протонами ароматичного і піперидинового кільця молекули бензоату.
Малюнок 13 - Спектр ЯМР 1Н молекули комплексу бензоату з? - ЦД
Наявність крос-піків протонів 2,6На, 2,6Не піперидинового кільця і ??крос-піків протонів А20,24Н, А21,23Н, А22Н ароматичної частини з протонами? - ЦД свідчить про включення цих частин молекули бензоату у внутрішню порожнину? - ЦД. Враховуючи обсяг молекул, можна припустити, що комплекс утворюється між однією молекулою бензоату і двома молекулами? - ЦД (Малюнок 15).
Зміна хімічних зсувів в одновимірних спектрах ЯМР 1H дає можливість припустити утворення комплексу між? - ЦД і бензоатом, крім того, ці результати підтверджуються і доповнюються двовимірним методом ROESY спектроскопії ЯМР. Вищевикладений дані показують, що? - ЦД з бензоатом утворюється комплекс складу 2: 1.
Отримана інформація необхідна для зіставлення даних чистого?-ЦД І бензоату з даними комплексу включення? - ЦД з бензоатом. Результати представлені в таблиці 4.
Таблиця 6 - Хімічні зсуви ядер С і Н молекул БВБП,? - ЦД і комплексу БВБП з? - ЦД
№ атомагруппавне комплексу (? 0) в комплексі (?) різниця хім.сдвігов (? С) різниця хім.сдвігов (? Н) СНх? С? Н? С? Н ?? (? -? 0) ?? (? -? 0) 2,6CHa50,1433,51949,962- - 0,18-CHe3,781- - 3,5CHa33,7342,52434,7452,4171,01-0,10CHe2,8092,9350,124C48,227-48,656-0,42-7CH354,7873,28854,6343,337-0,150,078CH224,0572,05924,3912,1360,330,079CH267,1293,63067,4773,6970,340,0610CH270,9573,53870,8143,589-0,770,0511CH231,0361,56830,9791,607-0,050,0312CH218,9271,36518,8981,405-0,030,0313CH313,3590,93613,3780,9450,020,00814C86,701-86,899-0,19-15C85,381-85,955-0,57-16CH115,4745,821115,4265,924-0,050,0617CH2130,3205,717130,8255,7800,500,1018C166,417-16...
