5,597-- 0,82-19C129,767-129,452- - 0,31-20,24CH129,3288,027129,2528,052-0,180,0221,23CH129,0807,565128,8997,578-0310,0122CH134,4777,722134,7917,819-0,180,091Н-ЦДCН102,034,94102,0885,0990,050,152Н-ЦДCН72,343,5272,2833,699-0,050,173Н-ЦДCH73,353,8373,5133,9170,160,084Н-ЦДCH81,353,4581,3213,614-0,020,165Н-ЦДCН72,063,7572,1113,8760,050,126Н-ЦДCН260,583,7860,4313,892-0,140,11
Для підтвердження виведення про структурні особливості комплексу включення? - ЦД з 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксі-піперідіномсделанних за допомогою ЯМР спектроскопії були використані квантово-хімічні розрахунки.
. 3.3 Комплекс 4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-Олас?-ціклодекстріном
Для цього комплексу, так само, як і у випадку з 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілоксіпіперідіном були записані спектри окремо для 4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-олу і його комплексу з?-ціклодекстріном, внаслідок віднесення були організовані в таблицю 5.
Малюнок 16 - 4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-ол
Малюнок 17 - Спектр 1Н ЯМР молекули 4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-олу
Малюнок 18 - Спектр 1Н ЯМР комплексу 4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-олу з? - циклодекстрином
Таблиця 5 - Хімічні зсуви H4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-олу
№ атомагруппавне комплексу (? 0) в комплексі (?) різниця хім.сдвігов (? Н) СНх? Н? Н ?? (? -? 0) 2,6CHa2,2772,3360,059CHe2,5122,620,1083,5CHa1,6141,670,066CHe1,7751,7810,064C-- - 7CH22,0622,1700,1088C-- - 9СH3,183,1870,00710CH4,6744,6340,041Н-ЦДCН4,944,912-0,032Н-ЦДCН3,523,487-0,033Н-ЦДCH3,833,798-0,034Н-ЦДCH3,453,437-0,0135Н-ЦДCН3,753,714-0,036Н-ЦДCН23,783,737-0,043
. 3.4 1- (2-етоксіетіл) - 4-етініл - 4-бензоілоксіпіперідін
Для «казкаіна» так само були зняті ЯМР спектри по яким були зроблені віднесення, які в свою чергу були організовані в таблицю 6.
Малюнок 19 - 1- (2-етоксіетіл) - 4-етініл - 4-бензоілоксіпіперідін
Малюнок 20 - Спектр 1Н ЯМР 1- (2-етоксіетіл) - 4-етініл - 4-бензоілоксіпіперідіна
Таблиця 6 - Хімічні зсуви H. 1- (2-етоксіетіл) - 4-етініл - 4-бензоілоксіпіперідіна
№ атомагруппаВне комплексу (? 0) У комплексу (?) Різниця хім.сдвігов (? Н) СНх? Н? Н ?? (? -? 0) 2,6CHa2,522 - CHe2,687- - 3,5CHa2,298 - CHe2,334- - 4C-- - 7CH22,612- - 8CH23.542- - 9CH23,463- - 10CH31,166- - 11C-- - 12CH2.652- - 15,19CH8,001- - 16,18CH7,385- - 17CH7,528--
. 4 Квантово-хімічні розрахунки
У результаті дослідження наших комплексів за допомогою ЯМР спектроскопії було з'ясовано, що деякі із з'єднань імовірно утворюють комплекси з циклодекстрином складу 2: 1. У ранніх статтях по вивченню циклодекстрину було описано що циклодекстрини в комплексі можуть знаходитися за різними конформаціях відносно один одного (малюнок 21).
Малюнок 21 - Схематичне представлення можливих конфігурацій комплексів ЦД складу 2: 1
Внаслідок цього, має сенс проводити квантово-хімічні розрахунки, які імовірно допоможуть уточнити конфігурацію получившегося комплексу.
За допомогою методик, які описані в пункті 1.4, проводилася оптимізація рівноважної геометрії окремо кожного складового комплексу-включення і самого комплексу включення. Після чого результати цих розрахунків були занесені в таблицю.
Для вивчення можливості координації комплексу? - ціклодекстрінапроізводнимі пиперидина використовували молекулярне моделювання комплексів різного типу комплексу в програмі Hyperchem для оптимізації геометрії молекул.
Побудовані молекулярні моделі речовин підтверджують можливість утворення комплексу між похідними пиперидина і? - циклодекстрину. Просторова «витягнутість» молекул піперидин, за винятком 4-етініл - 1-метил-піперидин - 4-олу, не виключає утворення комплексів зі стехіометрією як 1: 1, так і 1: 2.
Раніше вжебули розраховані параметри структури? -ціклодекстріна [53], їх приймемо за дані з якими будемо порівнювати.
Малюнок 22 - Структурна одиниця (d-глюкопіраноз) циклодекстрину з цифровими позначеннями атомів
Таблиця 7 - Довжини зв'язків і кути оптимізованого? -ціклодекстріна
Довжина зв'язку (?) або валентний кут (°) Дані PM3Данние для сравненияС1-О51.411.42С1-С21.5481.52С2-С31.5491.51С3-С41.5611.51С4-С51.5511.52С5-С61.5441.53O2-H10.9410.96O3-H20.941O6-H30.941C5-H41.11C1-O1-C4114.25113.88C1-C2-C3109.03109.77C5-C6-O6112.24110.97
Малюнок 23 - Структурний зображення 1- (3-н-бутоксіпропіл) - 4-вінілацетилен - 4-бензоілок...
