порівняння досягається постійністю концентрації потенциалопределяющих іонів в його електроліті (електроліт № 1). Склад електроліту № 2 може змінюватися. Для запобігання змішування двох різних електролітів вони поділяються мембраною, проникною для іонів. Потенціал вимірювального електрода приймається рівним виміряної е.р.с., наведеної електрохімічної системи. Застосовуючи в якості електроліту № 2, розчини відомого складу можна встановити залежність потенціалу вимірювального електрода від концентрації потенціалоопределяющіх іонів. Ця залежність в подальшому може бути використана при аналізі розчину невідомої концентрації. p align="justify"> Для стандартизації шкали потенціалів в якості електрода порівняння прийнятий стандартний водневий електрод, потенціал якого прийнято рівним нулю при будь-якій температурі. Проте за звичайних вимірах водневий електрод застосовується рідко через свою громоздскость. У повсякденній практиці застосовують інші більш прості електроди порівняння, потенціал яких відносно водневого електрода визначений. Тому, при необхідності, результат вимірювання потенціалу, проведеного щодо таких електродів, може бути перерахований щодо водневого електрода. Найбільш широко поширеними є хлорсрібний і каломельний електроди порівняння. Різниця потенціалів вимірювального електрода і електрода порівняння є мірою концентрації визначаються іонів. p align="justify"> Електродний функцію можна описати за допомогою лінійного рівняння Нернста:
Е = Е 0 + 2,3 RT/nF * lg а,
де Е - різниця потенціалів між вимірювальним електродом і електродом порівняння, мВ; Е 0 - константа, що залежить в основному від властивостей електрода порівняння (стандартний потенціал електрода), мВ; R - газова постійна, Дж * моль -1 * К -1. ; n - заряд іона з урахуванням його знака; F - число Фарадея, Кл/моль; Т - абсолютна температура, 0 К; член 2,3 RT/nF, що входить в рівняння Нернста при 25 0 З дорівнює 59,16 мВ для однозарядних іонів. Метод без накладення зовнішнього (стороннього) потенціалу класифікується як метод, заснований на обліку природи джерела електричної енергії в системі. У цьому методі джерелом ел.ен. служить сама елек-хім-а система, що є гальванічний елемент (гальванічну ланцюг) - потенціометричні методи. ЕРС та електродні потенціали в такій системі залежать від сприяння з-ия визначається в-ва в р-ре. Електрохімічна комірка включає 2-ва електроду - індикаторний і електрод порівняння. Величина ЕРС, що генерується в комірці, дорівнює різниці потенціалів цих 2-х електродів.
Потенціал електрода порівняння в умовах проведення потенціометричного визначення залишається постійним, то ЕРС залежить тільки від потенціалу індикаторного електрода, тобто від активностей (концентрацій) тих чи інших іонів у розчині. На цьому й грунтується потенціометричне визначення концентрації даного в-ва в анал-му р-ре. Застосовують як пряму Потенціометром, так і метод потенціометричного титрування. При визначенні рН р-ів в кач-ве індикаторних використовуються електроди потенціал яких залежить від конц-ии іонів водню: скляний, водневий, хінгідронний (окислювально-відновний електрод у вигляді платинового дроту, зануреної в р-р НС1, насиченою хингидрона - еквімолекулярним з'єднанням хінону з гидрохиноном) і недо-ті ін Мембранні або іон-селективні електроди мають реальний потенціал, що залежить від активності тих іонів в р-ре, кіт-ті сорбуються мембраною електрода (твердої або рідкої) метод наз-ся іонометри. p align="justify"> спектрофотометр наз-ють прилади, що дозволяють проводити вимірювання світлопоглинання зразків у вузьких по спектрального складу пучках світла (монохроматичне світло). Спектрофотметри дозволяють розкладати білий світ в безперервний спектр, виділяти з цього спектру вузький інтервал довжин хвиль (1 - 20 нм ширина виділеної смуги спектру), пропускати ізольований пучок світла через аналізований р-р і вимірювати з високою точністю інтенсивність цього пучка. Поглинання світла забарвленим в-му в р-ре вимірюють, порівнюючи його з поглинанням нульового р-ра. У спектрофотометрі поєднуються два прилади: монохроматор для отримання монохроматичного світлового потоку і фотоелектричний фотометр, призначений для вимірювання інтенсивності світла. Монохроматор складається з джерела світла, диспергуючого пристрої (розтлінного білий світло в спектр) і пристрої регулюючого величину інтервалу довжин хвиль світлового пучка, що падає на р-р. p align="justify"> З різноманітних фізико-хімічних та фізичних методів аналізу найбільше значення мають 2-ве групи методів: 1 - м...
