на суміш гідроксілміна і гідразину у водному розчині. За старому вчителеві, в даному випадку відбувається наступна реакція
2H4 + NH2OH + 2O=3H2O + HN3
причому окислювання йде краще в кислому середовищі, ніж в лужному. Як окислювачів Танатар застосовував бромную воду, перманганат калію, перекис свинцю, сурик. Браун і його співробітники протягом декількох років досліджували можливість застосування різних окислювачів Гідразинсульфат у присутності сірчаної кислоти для отримання азотистоводородной кислоти. Вивчені Брауном і його співробітниками окислювачі з погляду виходу HN3 можуть бути розташовані в наступному порядку
Технічні способи отримання азиду натрію з гідразину та його похідних
У 1908 р Тіле запропонував отримувати азид натрію з гідразингідрату (або сульфату) при дії на нього етілнітрітом в присутності лугу
N2H4 * H2O + C2H5ONO + NaOH=NaN3 + C2H6OH + 3H20. (1)
Отримана суміш подкисляемого, відганяє азотистоводородная кислота і поглиналася 10% -ним розчином їдкого натру. Отриманий розчин азиду натрію випарюють насухо. Вихід досягав 77-78%.
Під час першої світової війни за завданням Морський науково- технічної лабораторії викладачі Петроградського університету Б. П. Орелкін, В. Г. Хлопін та І. І. Черняєв в лабораторних умовах готували азид натрію по кілька видозміненим способу Тіле (без дистиляції азотистоводородной кислоти), а гідразин - за способом Рашига. Необхідний для реакції етілнітріт вони готували шляхом взаємодії етилового спирту і азотистої кислоти
С2Н6ОН + HONO=Н2O + C2H6ONO
Етілнітріт - рідина щільністю 0,90, температура кипіння 17 ° С, добре розчиняється в спирті, не розчиняється у воді.
Для отримання азиду натрію Орелкін та ін. поміщали молекулярну суміш гідразингідрату і луги (1,5 л) в суху п'ятилітрову банку з пришліфованою пробкою. Потім суміш охолоджували льодом, а коли температура знижувалася до 0-5 ° С, наливали тонким струменем, перемішуючи скляною паличкою, 250 мл етілнітріта, після чого швидко доливали 1,5 л ефіру, закривали банку пробкою, кілька разів струшували (обережно відкриваючи банку після кожного струшування) і залишали суміш стояти 12 ч в льоду і потім ще 12 год при нормальній температурі. Азид натрію виділявся при цьому у вигляді білої мелкокристаллической маси. Рідина з осаду зливали в воронку Бюхнера, а залишок промивали декантацією сумішшю спирту з ефіром, переносили в воронку, відсмоктували, промивали два рази спиртом і 2-3 рази чистим ефіром. Після цього азид натрію сушили і отримували продукт із вмістом азиду натрію від 93 до 96% (залежно від ступеня чистоти Гідразинсульфат). Вихід азиду натрію на гідразин становив 90-95%.
Метод Тіле отримання азиду натрію з гідразину довго не знаходив заводського застосування, головним чином, через дефіцитності і дорожнечі гідразину.
В даний час виробництво гідразину в промисловому масштабі значно збільшилася, якість його поліпшився, що дозволяє випускати гідразин за значно більш доступною ціною.
Таким чином, організація виробництва азиду натрію з гідразину в сучасних умовах цілком може конкурувати з виробництвом азиду натрію за методом Вісліценуса (з закису азоту і аміду натрію). В даний час у ряді країн у виробничих умовах готують азид натрію з гідразину.
Спосіб Штолла аналогічний способу Тіле з тією лише різницею, що замість етілнітріта береться амилнитрит, получающийся взаємодією ізоамілового спирту і нітриту натрію:
С5Н11ОН + NaNO2 + НСl=C6H11ONO - NaCl + H2O.
Одним з пізніших є спосіб отримання азиду натрію з гідразину, запропонований Штаудінгером в 1913 р Він відрізняється від попередніх тим, що в якості окислювача гідразину береться не сіль або ефір азотистої кислоти, а нітрозосоєдіненій. Найбільш зручний діфенілнітрозоамін - продукт нітрозірованія дифениламина. Реакція взаємодії протікає в спиртово-лужному середовищі:
(С6Н5) 2 N-NO + N2H4 + NaOH=(С6Н5) 2 NH + NaN3 + 2H2O
Діфенілнітрозоамін виходить при взаємодії спиртового розчину дифениламина з нітритом натрію в кислому середовищі
(C6H6) 2NH + NaNO2 + НС1=(C6H6) 2N-NO + NaCl + H2O
Спосіб Штаудінгера вигідно відрізняється від способу Штолла тим, що застосування дифениламина дешевше і зручніше, ніж амилового спирту.
Азид натрію можна також отримати з похідного гідразину - семікарбазіда
NH2-СО-NHNH2
Процес отримання азиду натрію з семікарбазіда може бути вираж...
