align="justify">. 3.4 OLED синього світіння на основі полімерів
Поряд з сполуками елементоорганічеськой природи, до складу яких можуть входити атоми перехідних металів і рідкоземельних елементів, перспективним матеріалом для створення матриці світлодіодів можуть служити полімери і мономери, що володіють люмінесценцією. Використання високоразветвлённих полімерів, таких як поліфенілени і поліфлуорени з хорошими плівкотвірними властивостями полегшують технологічний процес. Основна проблема полімерних люмінофорів, також як і елементоорганічних, полягає в тому, що отримання високоефективного полімерного люмінофора блакитного світіння утруднено в силу фізико-хімічних особливостей блакитного світіння. Однак останні дослідження в цій галузі дають вважати, що полімерні матеріали можуть стати основною концепцією LED. В даний час основним вивченню піддані три класи полімерів це поліфенілени, поліфлуорени і поліфеніленвінілени.
Перше PLED пристрій на основі з'єднання поліфлуоренового ряду було виготовлено і пройшло випробування в 1991 році [36, 37]. Цим з'єднанням було полі (9,9-ді-н-гексілфлуорен) (PDHF) (1) (малюнок 17). Графіки електролюмінесценції PDHF показали максимум випускання зразка при 470 нм з плечем в області 420 нм, що відповідає блакитній області спектру. Полі (9,9-ді-н-гексілфлуорен) володів середнім значенням розчинності в органічних розчинниках і в подальших дослідженнях було з'ясовано, що при заміні одного з гексільних заступників в 9 положенні на алкільну ланцюг, розчинність підвищувалася. Поліфлуорени заміщені в 9 положенні одним ціклогексільним ланки (2) а також двома гексадецільнимі ланками (3) давали зміна значення температури склування сполук (Tg), але змін до їх фотолюмінісцентних спектрах виявлено не було [38].
Малюнок 17 - Структури 1-PDHF; 2- полі (9-н-гексил - 9 -Н-флуорен); 3- полі (9,9 -ді-н-гексадецілфлуорена)
Ще дві похідні поліфлуоренов - полі (9,9 -діоктілфлуорен) (4) та полі [9,9 -біс (3,6-діоксагептіл) -флуорен] (5), представлені на рис були отримані і досліджені в ході даної роботи.
Малюнок 18 Структури 4- полі (9,9 -діоктілфлуорена); 5 полі [9,9 -біс (3,6-діоксагептіл) -флуорена]
Максимум на графіку люмінесценції зафіксований в області 436 нм (блакитна область), квантовий вихід фотолюмінесценції для з'єднання становить близько 55%.
У плівковому стані фотолюмінесцентна максимум для полі (9,9 -діоктілфлуорен) склав 436 нм. Зовнішній квантовий вихід (ВКВ) PLED пристрою на його основі склав близько 0,2%, що дозволив припустити, що причиною такого низького ВКВ може бути оборотне окислення сполуки.
Поли [9,9 -біс (3,6-діоксагептіл) -флуорен] добре розчиняється в багатьох органічних розчинниках. Розчин полі [9,9 -біс (3,6-діоксагептіл) -флуорена] проявив слабкий ефект сольватохромізма (зі збільшенням полярності розчинника краще стабілізується більш полярна структура). Також в ході роботи було з'ясовано, що поліефірні заступники в положенні 9 забезпечують іонну провідність, необхідну для ефективної роботи світловипромінюючих електрохімічних осередків. На фотолюмінісцентних спектрах розчину полі [9,9 -біс (3,6-діоксагептіл) -флуорена] в ТГФ з ФОТОЗБУДЖЕНОГО при 367 нм, максимум квантового виходу склав близько 77%, що є досить гарним результатом. Триплетна енергія флуоренового фрагмента знаходиться на рівні 2,95 еВ, що обмежує молекулярний дизайн похідних флуоренового ряду. Реакції бромирования в 2 і 7 положеннях молекули є малоперспективними, оскільки підвищують внутрішнє сполучення, але зменшують триплетна енергію. В під?? вержденіе припущення про те, що єдиним варіантом домогтися високих значень триплетної енергії флуоренов це заміщення в 9 положенні, був отриманий і досліджено ряд його похідних [39]. Так з'єднання 1,3-біс (9-феніл - 9H-флуорен - 9-іл) бензол (mDPFB, 6) і 1,4-біс (9-феніл - 9H-флуорен - 9-іл) бензол (pDPFB, 7 ) (рісунок19) володіли високим значенням триплетної енергії (вище 2,8еВ) [40], проте їх температура склування була нижчою 100? С, а шорсткість поверхні мала значення близько 1 нм, незважаючи на її аморфність.
Пристрої на основі pDPFB з домішкою Ir (III) бис(40,60-дифлуорофенилпиридинато)тетракис(1-пиразолил)борат (FIr6) володіють квантової ефективністю близько 24,3 кд/А.
Малюнок 19 - Структури 1,3-біс (9-феніл - 9H-флуорен - 9-іл) бензолу (6) і 1,4-біс (9-феніл - 9H-флуорен - 9-іл) бензолу ( 7)
Комбінування з'єднання на основі флуорен і карбазолу були отримані і вивчені. Зв'язок карбозольних ланок у цих сполуках здійснюється через sp3 гібрідізоваться атом вуглецю флуорен, так щоб уникнути сполучення, наприклад такого, яке є в феніл-фенільної зв'язку між флуоренового фрагментами, що в підсумку знижує триплетна енергію молекули. Триплетна енергія з'єднань 9-ф...
