еніл - 3,6-біс (9-фенілфлуорен - 9-іл) карбазол (CBZ1-F2, 8), 9-феніл - 3- (9-фенілфлуорен - 9-іл) карбазол (CBZ1-F1 , 9), 9,9-біс (9-фенілкарбазол - 3-іл) флуорен (CBZ2-F1, 10) і 9,9-біс [3- (9-фенілфлуорен - 9-іл) - 9-фенілкарбазол - 6-іл] флуорен (CBZ2-F3, 11) (малюнок 20) перевищує 2,85еВ через переривання сполучення в молекулі між Карбазол і флуореном [41]. Одержані сполуки мають хороші показники температури склування 108-231? С, що обумовлює їх перспективність використання як блакитних емітерів.
Малюнок 20 - Структури 8 - CBZ1-F1; 9 - CBZ1-F2; 10 - CBZ2-F1; 11 - CBZ2 - F3
Група шведських вчених [42] домагається хороших показників фотолюмінесценції синтезованих ними сполук, шляхом заміщення в 9 положенні поліфлуоренов алкоксіфенільнимі заступниками, а також варіюванням вмісту в сусідньому фрагменті поліфлуорена тріфеніламінових заступників (0%, 10%, 25% і 50%). В даному випадку вчені стверджують, що тріфеніламіновие заступники, в залежності від вмісту в ланцюзі, виступають в якості сегментів поліпшують діркову провідність. Всі полімери: P0, P1, P2 і P3 (малюнок 21) виходять з реакції крос-поєднання Сузукі, катализируемой комплексом паладію Pd (PPh3) 4.
Малюнок 21 - Структури полімерів Р1, Р2, Р3 і Р0
Спектри фото- і електролюмінесценції цих сполук мали інтенсивне поглинання в блакитній області спектру. ВКВ електролюмінесценції світлодіодів на основі P1 виявився найкращим, він набагато перевищував ВКВ світлодіодів на основі P2 і P3 і в 6 разів - діодів на основі P0.
В останні два десятиліття поліфенілени перетворилися на найбільш що швидко область провідних полімерів і використовуються в багатьох органічних електронних пристроях [43,44]. Полі-п-феніл (Poly-para-phenylene, PPP) є найпростішими і в той же час одними з найважливіших сполучених полімерів, а їх похідні почали досліджуватися в 50-і роки 20 століття [45, 46]. Той факт, що ні заміщені поліфенілени є нерозчинними, сильно обмежує їх використання. Введення бічних заступників в бічний ланцюг для підвищення розчинності, дійсно покращує їх розчинність, але в теж час збільшується кут обертання сусідніх ланок щодо один одного, що порушує сполучення [47]. Для підвищення сполучення використовуються кілька методів включають використання феніленвініленов в основному ланцюзі і повне або часткове розділення фениленові фрагментів вуглецевим або гетероатомом (Si, N). Це дало величезний поштовх розвитку лінійних поліфеніленов, таких як поліфеніленвінілени (poly-phenylenvinylene, PPV) і сходових полі-п-феніленов (Ladder-type Poly-para-phenylene, LPPP). Вищевказані методи можуть дозволити зменшувати кут взаємного обертання ланок у скелеті, а також підвищувати розчинність і стабільність кінцевих полімерів. Так з'єднання першого типу (рісунок1) мають хорошу термічну стабільність і велику різницю між ВЗМО і НСМО порядку 3,5 еВ і тому перспективні для використання в якості блакитних емітерів. З'єднання другого типу (рісунок1) демонструє хорошу розчинність, однак для них зафіксовані емісійні зрушення в УФ область.
З'єднання третього типу - незаміщені поліфеніленвінілени (малюнок 22) спочатку використовувалися як електролюмінесцентні полімери для широкоформатних пристроїв з емісією в жовто-зеленої області [48]. Пізніше дослідження цих сполук полягали в основному на досягненні їх високої розчинності, за рахунок введення бічних заступників в основну ланцюг (метод Гілча [49]), внаслідок чого перспективність поліфеніленвініленов, як блакитних емітерів, значно зросла.
Малюнок 22 - Структури полі-п-феніленов і поліфеніленвініленов
Одним з важливих і багатообіцяючих похідних поліфеніленвініленов є, полі [2-метокси - 5- (2-етілгексілоксі) - 1,4-феніленвінілен] (MEH-PPV, 4) (малюнок 23). Він добре розчинний, термічно стабільний і має невелику різницю між ВЗМО і НСМО [50]. Це з'єднання було першим, на основі якого був виготовлений перший у Світі світлодіод, який випромінював помаранчевий світло, з ВКВ близько 1%. Також MEH-PPV використовується в полікристалічних напівпровідниках (polycrystalline semiconductors, PSC). Введення ціано-груп в дані молекули (5, малюнок 23) веде до високого електронного подібністю і звуження забороненої зони. Ефективність пристрої на основі з'єднання 5, як емітера блакитного свічення не перевищує 4%. [51].
Малюнок 23 - Структури 4 - MEH-PPV і 5 - CN-PPV
Серед великої різноманітності поліфеніленов особливо примітні розгалужені поліфенілени (РПФ) на увазі їх структурної впорядкованості і високої термічної стабільності [52, 53, 54]. На сьогоднішній день використовуються три основні методи для синтезу РПФ: синтез по реакції Дільса-Альдера, коли взаємодіють етінільние і ціклопентадіенільние фрагменти ароматичних молекул; ціклотрімерізація діетінільних [55] або діацетілароматіческіх сполук; синтез по реакціях крос-поєднання, каталізуються комплексами перехідних металів, з утворен...
