її іону лантаніди.
триплетна рівень метацикліну, розрахований нами з спектрів фосфоресценсіі його комплексів з гадолінієм при 77? К, становить 18350 см? ?, І залишається таким в присутності пероксиду водню, що перевищує енергію рівня D збудженого стану іона європію (III) (17300 см??) І визначає можливість її передачі на енергетичний рівень європію.
Для підтвердження освіти різнолігандні комплексу Eu - MtC - H2O2 були записані і вивчені спектри поглинання метацикліну і комплексів іонів європію (III) і неодиму (III) c метацикліну і пероксиду водню (рис. 1 і 2).
?, нм
Рис. 1. Спектри поглинання метацикліну (1) і метацикліну у присутності Н202 (1 '), а також комплексів Їй - МtС (2) і Еu - MTС - Н202 (3) (сеї=0,001 моль/л, СMtC=0,0001 моль/л, С Н202=0,001 моль/л)
? , Нм
Рис. 2. Спектри поглинання: 1-NdС13, 2-Nd -МtC; 3-5-Nd-МtС-Н202
(CNd=0,005 моль/л; СМtC=0,001 моль/л; СН2О2 моль/л: 3-5 10'4,
4-1 10-3,5-5 10-3) 2 2 Як видно з малюнка 1, спектр поглинання метацикліну в комплексі з европием зсувається в бік довжин хвиль (? Макс=384 нм) відносно спектра поглинання самого реагенту (? Макс=350 нм), у присутності пероксиду водню оптична щільність розчину зростає (в 1, 2 рази ). Спектр поглинання метацикліну в присутності Н2О2 залишається незмінним, що вказує на відсутність окислення реагенту (MtC) пероксидом водню.
Освіта різнолігандні комплексу було підтверджено також з використанням іонів (Nd) (III) (рис. 2). Як видно з малюнка, при утворенні подвійного комплексу Nd - MtC спостерігається розщеплення смуги поглинання надчутливого переходу (СПП) неодиму на два максимуму: 575,2 нм (смуга неодиму) і 582,5 нм (смуга комплексу). При введенні в систему пероксиду водню спостерігається зростання інтенсивності, а також зрушення другого максимуму смуги поглинання (смуга комплексу) в область більших довжин хвиль на 3,1 нм, і незмінність положення цього максимуму при збільшенні концентрації пероксиду водню. Все це може бути непрямим підтвердженням освіти різнолігандні комплексу в системі Nd - MtC - H2O2. У таб. 5.2.2. наведені значення? макс і Р (сили осциляторів) для NdCl3 і комплексів Nd - MtC, Nd - MtC - H2O2, розраховані з спектрів поглинання, представлених на рис. 2.
Табл. 5.2.2
Значення максимумів поглинання і сил осциляторів
№ п/п? макс, нм ??., НМР 1061.NdС13575,2-- - 9,82.Nd - МtС575,2582,5- - 18,893.Nd - МtС -Н202575,2585,6-3,129,47
СН2О2=0,005 моль/л.
Як видно з табл. 5.2.2, при утворенні подвійного комплексу смуга поглинання розщеплюється на два максимуму, сила осциляторів при цьому зростає в 1,9 рази. У РЛК спостерігається Батохромний зрушення другого максимуму смуги поглинання на 3,1 нм по відношенню до спектру подвійного комплексу, при цьому сила осциляторів зростає в 1,56 рази в порівнянні з подвійним комплексом.
Зростання інтенсивності люмінесценсіі і розщеплення смуги СПП іонів європію в спектрах люмінесценсіі у присутності пероксиду водню також є підтвердженням освіти різнолігандні комплексу.
Умови комплексоутворення
Комплексоутворення іонів європію з метацикліну і пероксидом водню спостерігається в інтервалі значень рН 5,8 - 7,5 Можливо, в лужному середовищі спостерігається руйнування комплексу з утворенням гідроксиду європію, а в сильно кислому середовищі (рН lt; 3,5) ступінь утворення комплексу дуже мала.
Вивчено залежності I люм комплексу Eu - MtC - H2O2 від концентрації іонів європію (Ш) (рис. 4 а), Н2О2 (Рис. 4 б) і MtC (рис. 4 в). Максимальна I люм спостерігається при 10 - кратному надлишку Eu (III) по відношенню до метацикліну і при концентрації Н2О2 - 0,0007 моль/л. Співвідношення Eu: MtC: H2O2, встановлене в оптимальних умовах методом обмеженого логарифмування, становить 1: 1: 2.
За оптимальних умов комплексообразование I люм. досягає максимуму через 1 - 2 хв після зливання розчинів і залишається постійною протягом 1:00.
Інтенсивність люмінесценсіі европия (III) в комплексі з метацикліну і пероксидом водню прямо пропорційно вмісту Н2О2 в розчині в інтервалі концентрації 0,0002 - 0,0007 моль/л.
Аналітичне застосування
Висока інтенсивність люмінесценсіі різнолігандні комплексу Eu - MtC - H2O2 може бути використана для непрямого визначення глюкози у винах.
За кількістю пероксиду водню, що виділився в результаті стехіометричного ферментативного окислення глюкози глюкозооксідазой (Gox), можна судити про концентрацію глюкози в розчині:
Глюкоза + О2 + Н2О глюкозооксидаза Глюкозовая кислота + Н2О2.
Люмінесцентне визначення глюкози у винах можливо в інтервалі...
