няти первинні, вторинні, третинні спирти і феноли по положенню смуг поглинання в області 1400-1000 см 1. Однак для цілей структурного аналізу ці дані треба використовувати обережно. Прості ефіри. Коливання групи С-О-С простих ефір не характеристичності. Однак в області 1200-1000 см - 1 у простих ефірів з'являється інтенсивна смуга поглинання, пов'язана з участю в коливанні полярного зв'язку С-О-С. Положення цієї смуги непостійно, залежить від структури ефіру: так, в аліциклічних ефірах ця смуга розташована в області 1150-1060 см - 1, а у ароматичних і неграничних ефірів вона спостерігається в області 1270-1200 см - 1. Проста ефірна зв'язок не може бути однозначно доведена за ИК- спектрах поглинання. Введення кисню позначається на становищі смуг поглинання метальних і метиленових груп, безпосередньо з'єднаних з атомами кисню. Так, смуга симетричних валентних коливань метильної групи аліфатичних ефірів (Rосн 3) зміщується до 2830-2815 см - 1. У ароматичних ефірах (ArОСН 3) смуги поглинання СН3-групи спостерігаються при 2850 см - 1. Валентні коливання С-? - Зв'язків при епоксидному кільці проявляються при 3050-2990 см - 1, коливання СН в?,? - Неграничних ефірах - при 3150-3050 см - 1.
. 2.2 фосфорорганічних сполук
У спектрах фосфінів спостерігаються різкі смуги поглинання середньої інтенсивності в області 2440-2350 см - 1, обумовлені валентними коливаннями зв'язку? - ?. Сам фосфін поглинає при +2327 і 2421 см - 1. Група? -? не бере помітно в утворенні водневих зв'язків. Група? - Аг характеризується смугами поглинання в інтервалах 1450-1435 і 1005-995 см - 1 .Колебаніе, пов'язане з групою Р=О, з'являється в області 1350-1175 см - 1. Ця частота знижується на 50-80 см - 1, якщо група Р=О бере участь в утворенні водневих зв'язків. У фосфорних сполуках, що містять групу Рооном, смуга поглинання? OH проявляється в області 2700-2560 см - 1 (широка і нерезкая). З угрупованням? - О-Аr пов'язують смуги поглинання в області 1240-1190 см - 1 і менш інтенсивну смугу близько 1030 см - 1. Угруповання? - О-Alk викликає поглинання в інтервалі 1050-995 см - 1. В області 970-930 см - 1 може проявитися смуга, зобов'язана коливанню групи? - О-Р. Зв'язки P=S викликають поглинання в області 800-600 см - 1. Для фосфорних сполук характерна поява інтенсивного поглинання при 980 см - 1, природа якого не з'ясована.
Рис.7. Спектр поглинання тіаміну гідрохлориду
2.3 Інфрачервоні спектри полімерів
Полімер складається з макромолекул, які побудовані з цілого числа відносно невеликих повторюваних одиниць. Молекулярний вага полімеру, як правило, становить від 10 +3 до 10 6 а.о. Зміст в полімерній молекулі безлічі атомів призводить до значної кількості нормальних коливань, тому слід було очікувати складного виду ІЧ-спектра полімеру. Однак для більшості полімерів характерні порівняно прості спектри, що обумовлено наступними причинами. У реальних полімерах кожна повторювана структурна одиниця (елемент?? рная осередок) характеризується певними нормальними коливаннями, які можуть змінюватися в результаті взаємодії між собою сусідніх структурних одиниць. Якщо взаємодія мало або взагалі відсутня, їх нормальні коливання мають близькі частоти і проявляються в спектрі у вигляді однієї смуги поглинання (вироджені коливання). Сильна взаємодія призводить до зміни частот нормальних коливань структурних одиниць, що виражається в розщепленні смуги поглинання в спектрі. У спектрі полімерної ланцюга, що з N пов'язаних повторюваних одиниць, кожна смуга розщепиться на N компонентів. Величина розщеплення смуги залежить від сили взаємодії структурних одиниць. Взаємодія цих одиниць у разі характеристичних коливань окремих функціональних груп зазвичай невелика, але виявляється значні для коливання скелета. У результаті усереднення близьких частот коливань окремі піки в смугах поглинання зникають, і спектр стає простішим [1].
Інша причина, яка веде до спрощення спектрів, полягає в існуванні строгих правил відбору, які визначають активність молекулярних коливань. За правилами відбору в інфрачервоній області активні тільки ті нормальні коливання, які пов'язані зі зміною електричного моменту системи, причому правила відбору залежать не від силових постійних, а тільки від типу симетрії. У молекулах, що не володіють симетрією, всі нормальні коливання активні.
Завданням якісного аналізу полімерів по ІЧ-спектрами є визначення хоча б основних компонентів, коли їх кількість і концентрація в суміші невідомі.
Необхідна умова застосовності методу - наявність взаємно неперекривающіхся ділянок в спектрах речовин, що утворюють суміш. Для зразка полімеру, що не містить домішок, методом ІКС можна встановити з високим ступенем надійності не тільки основну структуру полімерного ланцюга, але навіть незначні її деталі...
