атичним кільцем зсув смуги С=С зазвичай менше, ніж при сполученні аліфатичних зв'язків. Інтенсивність смуги сильно збільшується поряд зі збільшенням інтенсивності смуг поглинання скелетних коливань ароматичного кільця в області 1600-1500 см - 1.
Особливо сильна взаємодія коливань відбувається у випадку кумулірованнимі зв'язків; в коливанні беруть участь всі три атоми вуглецю алленова угруповання, даючи дві смуги поглинання: інтенсивну близько 1950 см - 1 (? AS) і слабку поблизу 1050 см - 1 (? S) [21].
2.2 Органічні сполуки з функціональними групами
Введення функціональних груп призводить до істотної зміни ІЧ-спектра відповідного вуглеводнів. Так само як і для вуглеводнів, набір смуг в області 1400-700 см - 1 є індивідуальною характеристикою кожного речовини. Крім того, в спектрі з'являються смуги, специфічні для кожної функціональної групи.
2.2.1 Органічні сполуки, що містять кисень
гидроксилсодержащими з'єднання. Введення гідроксильної групи в молекулу органічної сполуки призводить до появи смуг поглинання, пов'язаних з коливаннями зв'язків О-? і С-О.
Найбільш характерні смуги поглинання з'являються в областях 3600-3000 см - 1 (валентні коливання О-Н-групи) і 1400-1000 см - 1 (коливання, пов'язані з угрупованням С-О-Н). Валентні коливання О-? є характеристичними, оскільки в них бере участь легкий атом водню. Вони спостерігаються в широкому інтервалі частот (3600-2500 см - 1), що пов'язано зі здатністю гідроксильної групи утворювати водневі зв'язки. Освіта водневого зв'язку впливає на положення і форму смуг валентних коливань ОН.
Вільна, неасоційований гідроксильна група спиртів і фенолів має вузьку смугу поглинання в області 3670-3580 см - 1. Ця смуга зазвичай спостерігається в розведених розчинах гідроксилвмісних сполук у інертних розчинниках. Ідентифікація смуг вільної ОН-групи не викликає труднощів, оскільки інші основні коливання не дають смуг в цій області, а інтенсивність обертонів набагато нижче.
Рис.5. Спектр поглинання етанолу
Участь гідроксильної групи в освіті міжмолекулярних водневих зв'язків проявляється у зміщенні смуги поглинання в бік менших частот і значному збільшенні її інтенсивності. Утворення водневих зв'язків між молекулами спирту призводить до появи димарів і поліассоціатов. Для димарів характерно виникнення різкого смуги поглинання в області 3550-3450 см - 1 в спектрі поліассоціатов спостерігається широка смуга в області 3400-3200 см - 1. Характерною ознакою міжмолекулярних водневих зв'язків є зміна характеру спектра в області 3600-3200 см - 1 при зміні концентрації гідроксилвмісного з'єднання в інертному розчиннику (рис. 6): при малих концентраціях речовини в спектрі є вузька смуга поглинання, що відповідає вільної гідроксильної групі (рис. 6 , а). Збільшення концентрації призводить до появи димарів і поліассоціатов і в спектрі, поряд з смугою вільної ОН-групи появ-ляется поглинання в більш довгохвильовій області (рис. 6, б). Подальше збільшення концентрації супроводжується зростанням інтенсивності поглинання смуги пов'язаної ОН-групи і зменшенням інтенсивності смуги вільної гідроксильної групи (рис. 6, в, г).
Рис. 6. ІЧ-спектри поглинання гідроксилвмісного з'єднання при концентрації спирту в CCl4: а - 0,01 М; б - 0,1 М; в - 0,2 М; г - 1,0?
Освіта міжмолекулярних водневих зв'язків з полярними сполуками, такими, як ефіри, кетони, аміни та ін., супроводжується зміщенням смуги? OH в область 3550-3450 см - 1. Одночасно спостерігається і невелике зміщення смуг поглинання групи донора електронів (10-20 см - 1) в низькочастотну область. Участь ОН-групи під внутрішньомолекулярного водневого зв'язку призводить до появи вузької смуги поглинання в області 3590-3420 см - 1. Водневий зв'язок хелатного типу проявляється у вигляді дуже широкою розмитою смуги поглинання в області 3200-2500 см - 1. На відміну від міжмолекулярних водневих зв'язків характер поглинання сполук з внутрішньомолекулярного водневого зв'язком в інертних розчинниках не залежить від концентрації.
Таким чином, ІЧ- спектри в області 3600-3000 см - 1 дають можливість досліджувати водневі зв'язки в органічних сполуках. Дослідження залежності положення та інтенсивності смуг поглинання в цій області від концентрації гідроксилвмісного з'єднання дозволяє визначити характер водневого зв'язку. Наявність полярного зв'язку С-О викликає появу інтенсивної смуги поглинання в інтервалі 1200-1000 см - 1, обумовленої участю цієї групи в скелетних коливаннях. Крім того, в області 1400-1250 см - 1 з'являються інтенсивні смуги поглинання, пов'язані з плоскими деформаційними коливаннями ОН- групи. У літературі є роботи, згідно з якими можна розріз...
