го розчину солей заліза (III) і гексаціаноферрата заліза (III) при потенціалі 0,65В
. композитної плівки берлінська лазур/поліпіррол, отриманої з змішаного розчину піролу, солі заліза (III) і гексаціаноферрата заліза (III) в нітратну фоновому електроліті на поверхні ITO
У всіх спектрах спостерігається широке поглинання в області 600-900 нм з максимумом в області 720 нм, характерне для берлінської блакиті. У цьому сенсі як колоїдні розчини, так і плівки на електродах є оптично еквівалентними. Однак, внаслідок різного вмісту в них берлінської блакиті, інтенсивність поглинання істотно розрізняється (закон Бугера-Ламберта-Бера).
. 4 Визначення стабільності плівки методом безперервного вимірювання інтенсивності поглинання при електрохромние переході берлінська лазур/берлінський білий
Для дослідження стабільності електрохромноє переходу плівок чистої берлінської блакиті і композитів на її основі були виконані спектроелектрохіміческіе вимірювання в спеціальній спектрокювете (довжина оптичного шляху 10 3мм) з можливістю підключення до потенциостат (рис.11). В якості робочого електрода туди містився ITO з плівкою, електролітом був фоновий нітратний розчин, електродом порівняння - насичений. хлорідсеребряний електрод, допоміжним електродом - платина.
Рис.11 Електрохімічна осередок, що містить робочий електрод з електроактивні плівкою
Кювета містилася в спектрофотометр. Для порівняння (базова лінія) була використана та ж осередок з непокритим плівкою ITO-електродом.
електрохромние перехід берлінська лазур/берлінський білий був попередньо досліджений на плівках № 1 і № 3 методом ЦВА (рис. 9).
Робочий електрод ITO, що містить електроактивні плівку, піддаються циклічним змінам потенціалу (рис. 9) зі швидкістю 50 мВ/с протягом 350-400 циклів (швидкість розгортки потенціалу 50 мВ/c), протягом яких спектрофотометр безперервно вимірював кінетику поглинання при? =720 нм, відповідної максимуму поглинання PB в плівках (рис. 10). Режим зйомки спектрофотометра дозволяв одночасно записати не більше 9-10 циклів тому кожні наступні 9-10 запускалися вручну. Кінетика поглинання в одному з таких циклів представлена ??на рис. 12.
Рис.12 Зміна поглинання при довжині хвилі 720 нм плівок берлінської блакиті зразка №1 (2) і зразка №3 (1) в ході циклічної розгортки потенціалу від - 150 до 600 мВ зі швидкістю сканування 50 мВ/с.
Для оцінки деградації плівки в умовах роботи електрохромноє пристрою була проведена оцінка інтенсивності поглинання поблизу кожного з піків. На основі цих даних був побудований порівняльний графік деградації плівок (рис. 13).
Рис. 13 Порівняльний графік деградації плівок в умовах роботи електрохромноє пристрою. Лінія 1 - зразок №1 (б? Більша інтенсивність); Лінія 2 - зразок №3 (менша інтенсивність)
З аналізу рис. 13 можна зробити наступні висновки:
? За повні 360 циклів плівка PB №1 (лінія 1) втратила 10,6% інтенсивності, в той час як за 410 циклів композитна плівка №3 (лінія 2) втратила тільки 7,6% інтенсивності.
? Після 330-го циклу деградація плівки №1 різко зросла, з цього випливає, що вона почала руйнуватися.
? У період від 1-го до? 100-го інтенсивність поглинання композитної плівки зростала. Це, ймовірно, вказує на залучення нових центрів PB в електрохромние перехід і збільшення електрохімічної активності.
? Після? 350-го циклу падіння інтенсивності різко сповільнилося (вихід на плато), що можна пояснити збереженням електрохромние активності кристалітів PB, стабілізованих всередині полімеру.
Висновки
1) У роботі класичними (відомими з літератури) методами були отримані колоїдні розчини берлінської блакиті і плівки берлінської блакиті на оптично прозорому електроді. При електрохімічному синтезі плівок PB була проведена заміна класично використовуваного хлоридного фонового електроліту на нітратний і підібраний потенціал осадження, при якому швидкість росту плівки невисока для поліпшення якості зростаючих плівок. Були зіставлені спектри поглинання синтезованої берлінської блакиті в УФ-видимої області спектра і адгезійна стабільність плівок на поверхні електрода. Виявилося, що найкращою адгезійної стабільністю мають плівки берлінської блакиті, отримані електрохімічним методом при підібраних параметрах.
) Для створення композитних плівок берлінська лазур/поліпіррол був використаний оригінальний одноетапний метод Red/Ox-синтезу, в якому окислювачем був змішаний розчин солі заліза (III) і гексаціаноферрата заліза (III), а відновником ...
