лу йде при атаці гідроксильної і тіольної групами. Наприклад, при синтезі ізоксазоліл взаємодія ОІ-дікарбонільних з'єднання з гідроксиламіном призводить до монооксіму, який можна виявити в реакційної суміші. Подальше замикання циклу в монооксіме протікає досить швидко і супроводжується елімінування молекули води.
Таблиця 3. Приклади циклізацій, що включають Нуклеофільність атаку по карбонільної групі.
Реагенти
інтермедіатами
Продукт реакції
а) Циклизация альдольної типу
В
В
б) Циклизация по нуклеофільних гетероатома
В
В
в) Циклизация по орто-положенню кільця
В
В
У більшості методів синтезу бензоконденсірованних гетероциклічних сполук в якості вихідних сполук використовують монозаміщені похідні бензолу. Вільне орто-положення бензольного кільця в багатьох випадках здатне Нуклеофільність атакувати електрофільний атом вуглецю карбонільної групи, розташованої в бічному ланцюзі. Реакції такого типу зазвичай вимагають кислотного каталізу (протонні кислоти або кислоти Льюїса) для активації карбонільної групи. При синтезі хінолінів по Комба підходящий интермедиат для замикання циклу отримують in situ з аніліну і дикетонами. У противагу цьому, при синтезі бензофураніл зазвичай використовують попередньо виділений арілоксікетон. Після замикання циклу відбувається швидка дегідратація, яка веде до гетероароматичне з'єднанням.
внутрішньомолекулярними нуклеофільне приєднання до інших подвійним зв'язкам.
Приклади замикання циклу за рахунок нуклеофільного приєднання до подвійних зв'язків, відмінним від С = О, наведено в табл. 4. В якості електрофілов можуть виступати активовані зв'язку C = S і C = N (приклад 1). Аналогічно може проявляти себе активована зв'язок С = С, в цьому випадку спостерігається внутримолекулярное поєднане приєднання. Слід зазначити, що в прикладі 2 реалізується кінетично переважний екзо-триг-процес, що призводить до замикання чотиричленного циклу, а не можливий також ендо-триг-процес утворення п'ятичленного циклу.
Більшість методів синтезу гетероциклічних сполук засновано на циклізації за участю електрофільного вуглецевого центру. Однак відомо кілька аналогічних процесів за участю електрофільного атома азоту. Приклад 3 демонструє один з таких процесів, в яких як електрофени виступає нітрогрупа.
Таблиця 4. Інші приклади екзотріг-реакцій. br/>
Реагенти
інтермедіатами
Продукт реакції
В В
В В
В В
...
