RMgHal в†’ C 4 H 4 N-MgHal + RH
13. З окисом азоту гріньярови реактиви реагують за схемою:
RMgHal + 2NO в†’ R-N (NO) OMgHal
R-N (NO) OMgHal + H 2 O в†’ R-N (NO) OH
Після гідролізу утворюється алкіл-або арілнітрозогідроксіламін.
14. Хлористий нітрозил дає з реактивом Гріньяра нитрозосоединения:
RMgCl + ClNO в†’ R-NO + MgCl 2
15. З хлораміном (Колеман) утворюються первинні аміни:
RMgCl + ClNH 2 в†’ RNH 2 + MgCl 2
16. З підстав Шиффа і реактиву Гріньяра отримують вторинні аміни (Буш):
ArN = CHAr * + RMgHal + H 2 O в†’ ArNH-CH (R) Ar *
17. Алкіл-або арілазіди з реактивом Гріньяра утворюють тріазени (диазоаминосоединение):
R-N = N = N + R * MgHal + H 2 O в†’ RN = N-NH-R *
18. Нітрозосполуки перетворюються на N-діалкіл (діарею-) гідроксиламіни:
R-N = O + R * MgHal + H 2 O в†’ R (R * ) N-OH
19. За хімічними властивостями R 2 Mg в цілому аналогічні RMgHal, проте часто хімічні реакції R 2 Mg протікають з великими швидкостями. Такі, наприклад, реакції з О 2 , СО 2 , Н 2 , реакції з органічними сполуками. Однак спостерігаються і деякі відмінності. Наприклад, 1,2-приєднання R 2 Mg до пЃЎ пЂ¬ пЃў-ненасиченим кетонам, тоді як для RMgHal характерно 1,4-приєднання.
Застосування
Магнійорганіческіе з'єднання в основному використовують в органічному синтезі та для отримання металоорганічних сполук. У промисловості їх у суміші з іншими металоорганічними сполуками застосовують як каталізатори полімеризації.
Для аналітичної хімії магнію велике значення мають забарвлені сполуки його з органічними реагентами, використовувані як комплексонометричному індикаторів, для фотометричного визначення і для виявлення магнію. Іон магнію не володіє хромофорной дію, тому кольорові реакції дають тільки з'єднання його з пофарбованими органічними реагентами. З них найбільш важливі Азосполуки, менше значення мають сполуки магнію з азобарвниками.
При взаємодії магнію з деякими азобарвниками утворюються інтенсивно пофарбовані внутрішньокомплексні з'єднання. Саввін і Петрова вивчили кольорові реакції магнію з азосоединениями на основі хромотропні кислоти. Деякі з них з магнієм дають інтенсивно забарвлені комплекси, придатні для фотометричного визначення магнію. Діль і Еллінгбое вивчили освіта магнієм забарвлених сполук з 26 моноазосоедіненіямі з метою використання їх в якості індикаторів для комплексонометріческого визначення м...