пу:
ML n + nHL ' ML ' n + nHL (1.1)
mML n + nM ' L ' m mML ' n + nM ' L m , (1.2)
якщо поставщики ліганда - нейтральна форма реагенту або сіль металу, розчинна у екстракті комплексу. Прикладами ефективного використання таких реакцій з метою багаторазового зниження межі виявлення металу можуть служити реакції заміни нехромогенного ліганда, використовуваного для екстракції і концентрування металу, на хромогенний з подальшим фотометричним визначенням концентрації комплексу безпосередньо в екстракті [7]. На жаль, такі прийоми не отримали широкого розповсюдження. Одна з основних причин малого використання таких реакцій - відсутність результатів системного їх вивчення в ряду металів для найбільш ефективних реагентів, застосовуваних у концентрировании, груповому поділі і високочутливому екстракційно - фотометрическом визначенні металів.
Рідкісний приклад такого вивчення описаний в статях [8 - 9], в яких експериментально була оцінена ступінь протікання реакцій межлігандного обміну діетилдитіокарбамат - дітізонат в екстрактах всіх металів, з якими дитизон утворює екстрагуються комплекси. У цих же роботах зроблена спроба теоретичного обгрунтування підходу до оцінки констант межлігандного обміну в екстрактах комплексів металів. Цей підхід заснований на тому, що невідома константа рівноваги обміну, в екстракті (індекс 0) пропорційна відношенню відповідних констант екстракції комплексів, виміряних для рівноваг у воді. Таке твердження суворого докази не має. Оскільки в системі рівноваг, що визначають в сумі реакцію обміну в неполярних розчинниках:
,
ML n M n + + nL - ,
nL - + nH + nHL,
nHL ' nH + + nL ' - ,
M n + + nL '- ML ' n ,
ML n + nHL ' ML ' n + nHL,
вимірювати константи таких рівноваг ми поки не можемо, тому прийнято ставити у відповідність константу рівноваги обміну в органічній фазі, констант у водній фазі, K. У результаті експериментальної оцінки констант рівноваги обміну для реакцій (1.1) і їх зіставлення з співвідношенням констант екстракції проведене в роботі [9] має принципове значення для обгрунтування використання рядів порівняльної міцності комплексів в екстракті, побудованим за констант освіти і констант екстракції [10]. Слід зазначити, що результати зіставлення [9] виміряних констант обміну із співвідношенням констант екстракції в більшості випадків підтверджують справедливість такого підходу до оцінки ступеня протікання реакцій типу (1.1).
Реакції типу (1.2), в яких другий ком...
