, склом, коксом і іншими наповнювачами. Порошки з розміром частинок 10-50 мкм отримують подрібненням звичайного порошку на струменевих млинах. Питома поверхня таких порошків доходить до 5 м2/г.
Зазначені марки ПТФЕ представляють собою легко грудок порошки, вони не володіють сипучістю і не можуть бути використані для автоматичних методів переробки. Для додання сипучості порошків ПТФЕ розроблені різні способи гранулювання. Гранули можна отримати при інтенсивному механічному перемішуванні порошку у воді, в галогенсодержащих органічних середовищах (С2С14, СНС13, ССl4 та ін) або в емульсії води з органічними рідинами (бензин, гексан, октан і ін.) Гранулювання здійснюється і при сухому перемішуванні. Відомі способи одержання порошку з гарною сипучістю шляхом додавання тріфтортріхлоретана в воду при полімеризації ТФЕ. Сипучі марки ПТФЕ можуть бути отримані як з чистого політетрафторетилену, так і з його композицій [1].
Органічні розчинники при отриманні високомолекулярного ПТФЕ, як правило, не використовуються, так як, по-перше, вони мають високу вартість, а по-друге, в їх присутності знижується молекулярна маса ПТФЕ через розвиток реакції передачі ланцюга на розчинник.
1.2 Кінетична модель і механізм полімеризації
Вивчення кінетики та механізму суспензійний полімеризації тетрафторетилену у воді являє собою дуже складну задачу. Незалежно від умов полімеризації вже на початковій стадії росту макрорадікала утворюється тверда фаза полімеру, і протягом всього процесу полімеризація носить яскраво виражений гетерогенний характер.
Ініціювання полімеризації здійснюється у водному розчині, де в результаті взаємодії радикалів ініціатора з розчиненим тетрафторетиленом починається ріст молекули полімеру. Далі відбувається агрегація молекул з утворенням нерозчинних частинок полімеру, які в подальшому і стають центрами полімеризації. Утворені частинки мають пухку структуру і через незмочуваність політетрафторетилену водою спливають на поверхню. Їх пори заповнені мономером, і полімеризація надалі протікає безпосередньо в газовій фазі з різко зростаючою швидкістю. Перша гомогенна стадія полімеризації нетривала і триває секунди або частки секунди.
При використанні в якості ініціатора персульфата амонію механізм цієї реакції можна представити у вигляді наступних стадій:
1) Освіта з вихідного персульфата радикалів, що ініціюють полімеризацію:
2) <В В
3) Ініціювання:
В В
4) Зростання ланцюга:
В
5) Обрив ланцюга, який можливий за двома напрямками:
а) Зіткнення зростаючого макрорадікала з радикалом ініціатора:
В
б) Рекомбінація двох макрорадикалів:
В
Висока міцність зв'язку в політетрафторетілене (близько 460,5 кДж/моль) і ще більш висока міцність цьому зв'язку в тетрафторетиленом (485,7 кДж/моль), а також висока чистота вживаних при полімеризації мономера і середовища, дозволяють май...
