Випаданням осаду супроводжується досить велике число хімічних реакцій, проте дуже мало хто з них можуть бути використані для об'ємно-аналітичних визначень. Необхідною умовою застосовності подібних реакцій для об'ємних визначень, як і у випадку інших об'ємно-аналітичних методів, є можливість точного спостереження моменту закінчення реакції, тобто точки еквівалентності. У даному випадку це буде момент припинення подальшого утворення осаду при пріліваніем робочого розчину до обумовленому речовині. Крім прямих визначень методом осадження, можливі також і непрямі, що зводяться до осадження визначається аніону (PO2 ", СO4", ASO4 ", CN" та ін) певною кількістю титруватирозчину солі срібла і оттітровиванію надлишку останнього розчином роданида. Замість оттітровиванія надлишку срібла можна відфільтрувати осад утворилася солі срібла, розчинити його в кислоті і відтитрувати в отриманому розчині Ае +-іони. Галогеніди срібла являють собою практично нерозчинні опади. Порівняно менш розчинним осадом з перерахованих є Agl, а найбільш розчинною - AgCl, Всі ці опади вельми мало розчиняються, але відмінністю в їх розчинності таки не можна нехтувати. Так, після закінчення пріліваніем облягати розчину неосажденного С1 ~-іона залишається в розчині значно більше, ніж 1 ~-іона. Вплив характеру осаду на точність результату. У міру титрування розчину NaCl розчином AgN03 концентрація С1 ~-іонів зменшується і в точці еквівалентності в тітровальний колбі будуть знаходитися тільки осад і насичений розчин AgCl, в якому [Ag +] = [C1-]. Перша надлишкова крапля робочого розчину AgN03, додана після досягнення точки еквівалентності, створює в розчині надлишок іонів срібла, і надалі осад починає адсорбувати позитивно заряджені іони срібла, і частинки осаду набувають позитивний заряд. Це може повести до спотворення результатів визначення. Таким чином, у присутності надлишкової кількості Ag +-іонів відбувається зміна заряду колоїдних частинок осадка.На цьому явищі, як буде показано далі, засноване застосування в методі осадження так званих адсорбційних індикаторів. br/>
4. Полярографические методи аналізу
У полярографії здійснюють реєстрацію струму як функції лінійно-мінливого потенціалу, накладеного на електрохімічну комірку спеціальної конструкції. Графічне зображення цієї залежності являє собою вольтамперную криву, звану полярограма. p align="justify"> полярографическую осередок складається з індикаторного електрода (найчастіше ртутно-капає), електрода порівняння та аналізованого розчину. Ртуть у ртутно-капає витікає під дією сили тяжіння з дуже тонкого капіляра, при цьому забезпечується безперервний потік ідентичних крапель з максимальним діаметром 0,5 - 1 мм; час життя краплі становить 2 - 6 секунд. Ртутно-капає електрод зазвичай служить катодом, а анодом - електрод порівняння. p align="justify"> У полярографії намагаються усунути недіффузіонние процеси, серед яких велике значення має міграц...
