мають молекулярний рівень дисперсності. У відповідності зі своїми структурами у твердій фазі вони являють собою координаційні полімери з відносно невеликий молекулярної масою і займають порожнечі між молекулами желатину. У атомів заліза та іншого металу, наприклад кобальту, що знаходяться близько до граничної поверхні цих структур, завжди є вакантні координаційні місця.
Сукупність даних про желатині як полімерному масиві дозволяє виділити наступні специфічні особливості комплексоутворення в системі желатин-металлгексаціаноферрат (II):
- утруднений, у порівнянні з розчином, контакт між реагентами;
- наявність заряду у молекул полімерного масиву (оскільки желатин - амфоліт);
- вкрай малий обсяг, де утворюється комплекс;
- обмежена рухливість комплексообразователя (у даному випадку - иммобилизованного МГФ) при досить високій рухливості молекул взаємодіє з ним ліганда;
- мала швидкість "доставки" ліганда в реакційний об'єм.
У цьому зв'язку желатинову матрицю з МГФ, з одного боку, можна розглядати як твердофазний реакційний мікрооб'ем, з іншого - як якесь проміжне стан між розчином і твердою фазою. "Лобова атака" МГФ лігандом, поки останній не знаходиться у водно-лужному розчині, що не приводить до успіху - гексаціаноферрат (II) металу надійно захищений від нього желатиновій "бронею". Інша справа при контакті того ж металокомплексу з лужними розчинами хелатирующих лігандів. Їх депротонованої форми утворюють більш стійкі в порівнянні з МГФ координаційні сполуки, і ліганди, диффундируя в желатиновий шар, "атакують" знаходиться в ньому МГФ зсередини. А вже далі ліганд, діставшись до металу М, пов'язує його у відповідне хелатний з'єднання. Вхідне ж до складу МГФ двовалентне залізо трансформується в кінетично інертний аніон [Fe (CN) 6] 4 -, який потім віддаляється з полімерної фази в розчин. Можливий, втім, й інший варіант. Спочатку МГФ руйнується під дією іонів ОН-, які містяться в контактує з матрицею розчині, а вже потім виник на його "руїнах" інший координаційний полімер - оксогідроксід відповідного металу - набуває комплексообразование з готівковим лігандом.
"Класичне" комплексообразование в МГФ-матриці
Саме різке відмінність цього процесу від освіти координаційних сполук у розчині (або твердій фазі) спостерігається в системі іон металу-ліганд, де метал - це, скажімо, двовалентний нікель, а ліганд L - Дітіооксамідом H2N-C (= S)-C (= S)-NH2. Результати аналізу кінетичних кривих комплексоутворення, хімічного аналізу та традиційних фізичних методів дослідження свідчать, що якщо цей процес протікає в желатинової матриці з іммобілізованим МГФ, то синтезуються мінімум п'ять (!) координаційних сполук, причому різного кольору. У стилізованій формі їх можна записати як (Ni2L) 2 [Fe (CN) 6] (зеленувато-сірий), NiL (OH2) 2 (рожево-фіолетовий), [NiL (OH2) 2] n (фіолетовий), [Ni (HL) 2] n (темно-синій) і [NiLHL] - (безбарвний), де HL-і L2-- одно-і дв...
