ократно депротонованої форма ліганду дітіооксаміда. Примітно, що NiL ((OH2) 2 при pH <5 швидко і необоротно переходить в [Ni (HL) 2] n. Якщо цю ж реакцію комплексоутворення проводити в розчині або твердій фазі, утворюється лише одне координаційну сполуку - [Ni (HL) 2] n. p> Звідки це велика відмінність? А справа в тому, що теоретично можливі два варіанти атаки дітіооксамідом наявних у іммобілізованого в желатині Ni2 [Fe (CN) 6] вакантних координаційних місць - або відразу двох, що належать різним атомам нікелю, або тільки одного. Перший з них, який якраз і повинен привести до утворення комплексу з дефіцитом ліганду, може втілитися лише в жорстко обмеженому реакційному обсязі і нестачі ліганда в ньому. В принципі для комплексоутворення в розчині і твердій фазі можна створити або те, або інше умова, а от одночасно обидва - лише в желатинової системі. Якщо ж у цій системі реалізується другий варіант, через її вкрай малого реакційного об'єму створюються дуже високі концентрації іонів OH-. Це сприяє "атаці" ними вакантних "аксіальних" координаційних місць утворюється в перший момент интермедиата Ni (HL) 2 з подальшим приєднанням однієї молекули ліганду і формуванням протонодефіцітного хелату NiL (OH2) 2. При досить великій концентрації останнього в желатинової системі він агрегує і утворюється полімер [NiL (OH2) 2] n - знову-таки завдяки вкрай малому реакційного об'єму.
Освіта комплексних сполук при взаємодії іона нікелю з дітіоксамідом в желатинової матриці.
Дані щодо комплексообразованию в цій системі підтверджують справедливість прогнозу про можливість формування в її специфічних умовах комплексів з дефіцитом ліганда (Ni2L) 2 [Fe (CN) 6], координаційних полімерів [NiL (OH2) 2] n і хелатів з вираженим дефіцитом протонів NiL (OH2) 2, [NiLHL] -. Перелік систем іон металу-ліганд, для яких комплексообразование в желатинової матриці з іммобілізованим МГФ відкриває нові синтетичні можливості, цим прикладом аж ніяк не вичерпується. Так, взаємодією в ній іонів Cu (II) з хіноксалін-2 ,3-дитіол можуть бути отримані два димеризованих хелату, Co (III) з 8-меркаптохіноліном - три координаційних з'єднання, два з яких - інтермедіати.
Характерно, що з цих же сполук, якщо реакція протікає не в матриці, а в розчині або твердій фазі, утворюється лише по одному хелатний комплексу. Але все це меркне в порівнянні з тим, що здатний забезпечити
темплатного синтез.
Комплексообразование в желатинової системі, порівняно з таким в розчині або твердій фазі, має ще більші переваги в темплатного синтезі (тобто з фрагментів), у всякому разі в одному з його варіантів, що супроводжується внутрімолекулярної дегідратацією. Вкрай малий реакційний об'єм, в якому відбувається комплексоутворення, і протонодонорная здатність желатину забезпечують як більше зближення молекул реагуючих речовин та їх виборчу орієнтацію по відношенню один до одного, так і підвищення рухливості протонів у молекулах утворюються проміжних ко...
