r/>
.2.5 Приєднання галогенів
Ацетиленові трифлат реагують з LiBr в тріфторуксусной кислоті, з LiI в оцтової або з HF в піридині, утворюючи відповідні ? - галогенвініл сульфони, переважно в Z-конфігурації, які можна перевести в Е-форму фотохімічної ізомеризацією аддуктов.
В
Сухий HCl або HBr приєднується до ацетиленові сульфона у присутності галогенида міді (I) утворюючи відповідно ? - хлор-або ? - бромвініловий сульфон. Селенілхлорід приєднується аналогічно і обидва процеси регіо-і стереоселективності.
В
.2.6 Гідроліз ацетиленових сульфонов
Ацетиленові сульфони піддаються кислотно-каталізуються гідролізу з утворенням ? - кето сульфонов.
В
Ацетиленові трифлат гідролізуються у відсутності каталізатора. Попередній переклад ацетиленових сульфонов в їх кеталей або енаминов похідні сполученого приєднання алкоксиди або амінів, з подальшим гідролізом в більш м'яких умовах також призводить до відповідних ? - кетосульфонам . Окисне розщеплення ацетиленових сульфонов до відповідної кислоти йде через оксиранового интермедиат.
В
.2.7 Відновлення ацетиленових сульфонов
Гідрування ацетиленових сульфонов в присутності каталізатора (паладій на вугіллі) зазвичай призводить до насиченим сульфона.
В
Відновлення різних ацетиленових сульфонов до відповідних цис -вінілових сульфонов здійснюють за допомогою MeEt 2 SiH/Cu (BF 4 ) 2 , TaCl 5 /Zn/піридин, (Cod) 2 Ni і потім оцтовою кислотою або з використанням каталізатора Lindlar.
В
Тоді як використання натрійборгідріда, діізобутілалюмогідріда (DIBAL) або гідроцірконірованіе з наступною обробкою водою, призводить, як правило, до транс -вініл сульфона.
В
Танталвініловие інтермедіати, отримані відновленням TaCl 5 /Zn приєднуються до карбонільного вуглецю альдегідів або кетонів з утворенням відповідного карбінолу.
В
Гасінням вінілц...
