ірконіевого интермедиата, отриманого гідроцірконірованіем ацетиленового сульфона, аліл-або ацілгалогеніди, або N-галогенсукцінімідом отримують вініловий сульфон з відповідним аллил-, ацил-або галоген-заступником у ? - положенні.
В
Фотохімічне приєднання алкіліодідов до термінального ацетиленові сульфона у присутності гексабутілдістанната призводить до ? - йодвініловим сульфона, які переводять у вінілові сульфони цинком в оцтовій кислоті.
В
.3 Біологічна активність ацетиленових сульфонов
Лікувальні властивості сульфонов обумовлено сильним антигрибковою дією проти збудників хвороб шкіри, а також за рахунок протизапального, мягчітельного, судинорозширювальної дії. Встановлено, що сульфони, володіючи досить високою протигрибкову активність, не проявляють антимікробної активності і мало токсичні. p align="justify"> Деякі бісацетіленовие сульфони виступають в якості ДНК-розщеплюють агентів, що робить їх потенційними, що представляють інтерес протипухлинними препаратами. Розщеплення ДНК досягається двома шляхами. У першому випадку прототропной ізомеризацією до відповідного Алленова сульфона з наступним алкилірованієм ДНК шляхом сполученого приєднання до електрофільні Аллену. У другому випадку, циклізацією Алленова сульфона, що дає бірадікальний интермедиат, який надає цитотоксичну дію. br/>В
Деякі стероїдні пропаргіловие сульфони розглядають в якості потенційних інгібіторів ферменту глюкозо-6-фосфатдегідрогенази (Г6ФДГ), ізомеризація яких у відповідні Алленова сульфони з наступним сполученим приєднанням до ферменту, призводить до його деактивації. Зниження рівня Г6ФДГ є профілактичним ефектом на деякі види раку. br/>
.4 Стратегія синтезу
В
Отримувати 4-нітро-2-(фенілетінілсульфоніл) анілін будемо з п-нітроаніліна 7-й стадійним синтезом. На першій стадії синтезуємо 2-бром-4-нітроанілін. На другий - захистимо тозил аминогруппу. Третя і четверта стадії полягають у нуклеофільному заміщенні броміду на дисульфід з утворенням ді [5-нітро-2-(п-толуолсульфоаміно) феніл] дисульфіду і його окисленні бромом у присутності води, отримавши тим самим 5-нітро-2-(п-толуолсульфоаміно ) бензолсульфобромід. На п'ятій стадії приєднаємо сульфобромід до фенілацетілену, отримавши ? - бромвініловий сульфон, а на шостий - проведемо елімінування гідроброміду триетиламіном. Заключна стадія - зняття тозільной захисту з ацетиленового сульфона.
Глава 2. Експериментальна частина
.1 Синтез 2-бром-4-нітроаніліна
В
У літровій круглодонной колбі розчинили 34,5 г (0,25 моль)...
