ніверсальний за своїми можливостями; зразки можуть бути рідкими, твердими, газоподібними, безбарвними або забарвленими. Найбільш достовірна інформація може бути отримана для високомолекулярних зразків регулярної структури з лінійною конфігурацією ланцюга, коли внесок кінцевих груп, аномальних ланок і нерегулярностей інших типів мінімальний.
У тих випадках коли не ставиться задача встановлення взаємного розташування атомів в молекулі, а потрібно визначити лише кількісного змісті відповідних груп, питання зводиться до вибору аналітичної смуги поглинання, вимірюванню її інтенсивності і порівнянні останньої з інтенсивністю тієї ж смуги в еталонному з'єднанні. В якості аналітичної вибирається по можливості ізольована смуга поглинання, наявність корою в спектрі обумовлено присутністю в досліджуваному зразку шуканого поєднання атомів.
2.3 Визначення молекулярної неоднорідності полімеру
При отриманні полімерів, переробці, прогнозуванні їх працездатності у виробах необхідний контроль за будовою полімерних молекул, який в більшості випадків може бути вирішене методами спектроскопії. Наприклад, по ІК спектрах можна судити про відносне змісті того чи іншого типу ненасичених груп в поліолефінів, отриманих різними методами полімеризації, про розгалуженості їх макромолекул, про будову полімерного ланцюга. Так, відмінність у будові молекул 1,4 - транс-і 1,4 - цис-полибутадиенов знаходить відображення в ІК спектрі (рис. 3.6, 3.7), і дозволяє отримати інформацію про структуру каучуку.
Рис. 3.6. Цис-і транс-ізомери 1,4 - полібутадієну
Рис. 3.7. ІК спектри поглинання полібутадієну з переважанням 1,4 - цис - (1) і 1,4 - транс-ізомери (2)
2.4 Кінцеві групи. Визначення среднечісленной молекулярної маси
Метод ІЧ-спектроскопії в більшості випадків дозволяє ідентифікувати кінцеві групи, що служить основою для визначення среднечісленной молекулярної маси М? n. Визначення М? n низькомолекулярних полімерів методом ІЧ-спектроскопії за кількістю кінцевих груп часто виявляється більш раціональним, ніж використання інших методів, за менших витрат часу, більшої точності, простоти. При цьому має виконуватися умова, що полімер лине, а кінцеві групи мають інтенсивну ізольовану смугу поглинання. Наприклад, визначення М? n поліметілсілоксанов по смузі 2135 см - 1 валентного коливання зв'язку Si-H в кінцевий групі - Si (CH 3) 2 H.
Зразки досліджуваних полімерів розчиняли в тетрахлорметане і будували залежність оптичної щільності смуги 2135 см - 1 від масової концентрації розчину полімеру (в г / л); стандартним зразком служив 1,1,3,3, - тетраметілсілоксан, що має среднечісленную молекулярну масу 134 (рис. 3.8).
Рис. 3.8. Залежність оптичної щільності смуги зв'язку Si-H (2135 см - 1) стандартних (1,1 «) і досліджуваних зразків (2-5,2» - 4 «) від масової концентрації розчину полімеру в тетрахлорметане. Товщина шару (в мм): 0,1 (1-5) і 0,5 (1 »- 4 ')
Тангенс кута нахилу S кожної з прямих пропорційний питомій показнику поглинання для відповідного зразка. Твір S М? n дає значення оптичної щільності в розрахунку на один моль в літрі розчину. Передбачається, що для стандартного зразка та досліджуваних полімерів ці значення р...
