- + Ag +? AgHal?
Коли визначаються галогенид-іони практично повністю осідають у вигляді AgHal, тільки тоді починає випадати цегляно-червоний осад Ag 2 СrО 4:
СrО 2 квітня - + 2Ag +? Ag 2 СrО 4?
Це обумовлено різною розчинністю солей АgНаl і Ag 2 CrO 4?. Розглянемо це на прикладі титрування розчину 0,1 моль / дм 3 Ксi розчином 0,1 моль / дм 3 AgNО 3 в присутності індикатора - розчину 0,01 моль/дм3 K 2 CrО 4. У розчині АgСl величина Ks (AgCl)=1, 78? 10-10 досягається при концентрації іонів Ag +, рівною:
[Ag +]=K s (AgCl) / [Cl -]=1,78? 10 - 10/10 - 1=1,78? 10 - 9 моль / дм 3.
Осадження Ag 2 CrО 4 з величиною Ks=1, 1? 10-12 розпочнеться при концентрації іонів срібла, рівний:
[Ag +] =? K s (Ag 2 CrO 4) / 10 - 2 =? 1,1? 10 - 12/10 - 2=1,05? 10 - 5.
Так як KS (AgCl) досягається при меншій концентрації іонів срібла (1, 78? 10-9 моль/дм3), ніж KS (Ag 2 CrО 4) ([Ag +]=1,05 ? 10 - 5 моль / дм 3), то першим осідає АgСl. У міру додавання титранту концентрація іонів срібла в розчині зростає, і при [Ag +]=1,05? 10 - 5 моль / дм 3 поряд з AgСl утворюється осад AgCrO 4.
Титрування закінчують, коли взмученной в рідині осад від однієї краплі титранту (розчину срібла нітрату) набуває червоно-оранжеве забарвлення (початок випадання осадкаAgCrO 4). У цей момент концентрація хлорид-іонів в розчині буде дорівнює:
[Cl -]=KS (AgCl) / [Ag +]=1,78? 10 - 10 / 1,05? 10 - 5=1,7? 10 - 5 моль / дм 3.
Отже, в даних умовах випадання осаду срібла хромату починається тільки після практично повного осадження Сl-іонів.
Умови титрування за методом Мора:
. Титрування слід проводити в нейтральній або слабощелочной середовищі (6, 5? РН? 10).
Метод не можна застосовувати:
а) в кислому середовищі через розчинності осаду Ag 2 CrО 4:
Аg 2 СГО 4. + 2Н +? 4Аg + + Cr 2 O 2 липня - + Н 2 О;
б) в лужному середовищі через розкладання титранта з утворенням осаду Аg2О:
Ag + + 2ОН -? 2AgOH? ? Аg 2 О? + Н 2 О.
. У розчині повинні бути відсутні:
а) катіони Рb 2 +, Ва 2 +, Hg 2 + та інші, які утворюють з аніонами індикатора опади хроматов:
Рb 2 + + CrO 2 квітня -? РbCrO 4?;
б) аніони PO 4 березня -, CO 3 2 -, C 2 О 4 2 -, AsО 4 Березня - І інші, що утворюють опади з іонами срібла:
Ag + + CO 2 березня -? Ag 2 СО з.
. Поблизу кінцевої точки титрування розчин необхідно титрувати повільно, при енергійному перемішуванні, щоб зменшити помилку за рахунок адсорбції.
. Не можна титрувати забарвлені розчини, так як вони будуть маскувати забарвлення AgCrO 4, що ускладнить фіксування кінцевої точки титрування.
Метод Мора застосуємо для визначення хлоридів і бромідів, в тому числі фармацевтичних препаратів, до складу яких входять хлорид-і бромід-іони.
Метод Мора ...
