не можна використовувати для визначення:
йодид-і роданід-іонів через їх сильної адсорбції на поверхні осаду;
солей галоидоводородной кислот і слабких основ, так як в peзультате гідролізу в їх розчинах утворюється кисле середовище:
4 + + Н 2 О? NН з? Н 2 О + Н +.
3.2 Метод Фольгарда. Пряме і зворотне титрування. Титрант, їх приготування та стандартизація, індикатор, умови визначення
Метод Фольгарда заснований на титруванні розчину, що містить іони срібла, стандартними розчинами NH 4 NCS або KNCS:
+ + NCS -? AgNCS?.
Індикатором в цьому методі є іони Fe 3 +. Після осадження іонів срібла у вигляді білого осаду AgNCS надлишкова крапля титранту реагує з індикатором - розчином железоаммонийні квасцов NH 4 [Fe (SO 4) 2]? 12Н 2 О з утворенням розчинного червоного комплексу:
е 3 + + 3NCS -? [Fе (NСS) 3].
Іони Fe 3 + утворюють з NCS - іонами забарвлені комплекси різного складу: [Fe (NCS)] 2 +, [Fe (NCS) 2] +? [Fе (NСS) 6] 3 - й інші, але утворення комплексів різного складу не впливає на результати титрування, так як всі комплекси пофарбовані. При визначенні за методом Фольгарда застосовують пряме і зворотнє титрування. В якості стандартних розчинів використовують:
а) в методі прямого титрування - розчини амонію тиоцианата або калію тиоцианата;
б) у методі зворотного титрування - розчини срібла нітрату і амонію або калію тиоцианата.
Приготування розчину NH4NCS. Амонію тіоціанат не є стандapтним речовиною, так як сіль гігроскопічна. Тому з неї готують розчин необхідної концентрації - приблизно 0, 1 або 0, 05 моль/дм3, а потім його стандартизуют по стандартному речовині AgNО3 або по стандартному розчину АgNО3.
Умови титрування за методом Фольгарда:
. Титрування слід виконувати в кислому середовищі для запобігання гідролізу індикатора - іонів Fe3 +.
3 + + Н 2 О? FeOH 2 + + Н +
. При титруванні розчин необхідно енергійно перемішувати для зменшення помилки за рахунок адсорбції іонів на поверхні осаду.
. В аналізованому розчині повинні бути відсутні:
а) солі ртуті (1) і (II), що реагують з NCS-іонами:
2 | 2 + + 2NCS -? Hg 2 (NCS) 2? 2 | 2 + + 2NCS -? [Hg (NCS) 2];
б) окислювачі КвrО 3, КМnO 4 та інші, окислюють NСS-іони;
в) аніони F -, PO 3 квітня -, C 2 О 4 2 - ї інші, що утворюють міцні комплекси з індикатором:
3 + + 6F -? [FеF 6] 3 -.
Визначення іонів Ag + по методу Фольгарда (пряме титрування)
Концентрацію іонів срібла визначають прямим титруванням стандартним розчином амонію тиоцианата (або калію тиоцианата) у присутності іонів Fe3 +.
Стандартний розчин амонію тиоцианата реагує в першу чергу з іонами срібла, утворюючи малорастворимое з'єднання:
Ag + + NCS -? AgNCS K S (AgNCS)=1,1? 10 - 12
У кінцевій точці титрування надлишкова крапля титранту реагує з іонами Fе 3 + і заба...
