івалентності - стрибкоподібно. Різка зміна pCl поблизу точки еквівалентності називається стрибком титрування. Стрибок титрування починається, коли недотітровано 0, 1% NaCl, і закінчується, коли розчин перетітрован на 0, 1%. Загальна величина стрибка титрування - 2 од. РСl. Крива титрування симетрична щодо точки еквівалентності ТЕКВ.
На величину стрибка титрування впливають такі чинники:
. Концентрація реагуючих речовин: чим вище концентрація, тим більше стрибок титрування. Для розчинів 1 моль/дм3 NaCl і AgNO3скачок титрування становить 4 од. РСl; для розчину 0, 1 моль/дм3 (розглянутий нами випадок) - 2 од. РСl, а при концентрації 0, 01 моль/дм3- 0, 3 од. РСl;
. Розчинність осаду: чим нижче розчинність і чим менше твір розчинності (ПР), тим більше стрибок титрування. Наприклад, при Ks (AgCl)=1, 78? 10-10, Ks (AgBr)=5, 3? 10-13 і Ks (AgI)=8, 3? 10-17 стрибок титрування для АgСl займає 2 од. РСl, AgBr - 4 од. РВ і для АgI - 8 од. відповідно. Вибір індикатора по кривій титрування. При виборі индика-тора вибирають такий іон, який утворює забарвлене сполука з іоном срібла в межах стрибка титрування, тобто при рАg=4 .. . 6 од. найбільш придатним виявляється K 2 CrО 4, т. к. Ks=2, 1 * 10 - 12 і аніон CrO 2 квітня - утворюють забарвлений осад з іонами срібла при концентрації останніх, що відповідають значенням в межах стрибка на кривій титрування. Зробимо розрахунок концентрації хромат-іонів, при якій відбудеться утворення осаду Ag 2 CrО 4 в кінцевій точці титрування:
Аg + + CrO 2 квітня -? Ag 2 CrО 4?
Концентрація іонів срібла в цей момент дорівнює:
[Аg +] =? Ks (AgCl) =? 1, 78 * 10-10=1, 33 * 10 - 5 моль / дм3. S (Ag 2 CrО 4)=[Аg +] 2 [СrО 2 квітня -], звідси [СrО 2 Квітня -]=K s / [Ag +] 2.
Підставивши в цю формулу значення рівноважної концентрації іонів срібла, отримуємо:
[СrО 2 квітня -]=К S / [Ag +] 2=2,1? 10 - 12 / (1,33? 10 - 5) 2=2,1? 10 - 12 / 1,78? 10 - 10? 1? 10 - 2 моль / дм 3.
Таким чином, якщо концентрація хромат-іонів в розчині буде не менш 1? 10 - 2 моль / дм 3, то після повного осадження Сl-іонів утворюється цегляно-червоний осад срібла хромату, що вкаже на кінець титрування.
Залежно від застосовуваного індикатора в аргентометріі розрізняють такі методи:
метод Мора, заснований на реакції між іонами срібла і галогенид-іонами в присутності індикатора - розчину калію хромату;
метод Фольгарда (тіоціанатометрія), заснований на реакції між іонами срібла і тіоціанат-іонами в присутності іонів заліза (III) як індикатор;
метод Фаянса-Ходакова заснований на застосуванні адсорбційних індикаторів.
Розділ 3
.1 Метод Мора. Титрант, його приготування та стандартизація, індикатор, умови визначення, застосування в аналізі
титрант методу є розчин 0,1 (або 0,05; 0,02; 0,01) моль / дм 3 срібла нітрату. Як індикатор використовують розчин 0, 01 моль/дм3 калію хромату, застосування якого заснована на дробовому осадженні. Суть методу полягає в тому, що при титруванні галогенид-іонів у присутності хромат-іонів в першу чергу осідають галогенид-іони:...
