но розділити. До сухої суміші доливають осушене безводним мідним купоросом ацетон, в результаті чого натрієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата розчиниться в ацетоні, далі фільтруємо розчин, фільтрат випаровується. У таблиці 2.6 приведені кількості вихідних речовин і умови проведення реакції.
Як ми бачимо з таблиці 2.6, всі досліди, за винятком першого, проводилися при одних умовах із співвідношенням води до спирту 1: 3, у першому ж 1: 4, що кілька збільшило вихід продукту. Однак найбільший вихід продукту спостерігається в експерименті 6, де умови не відрізняються од інших п'яти дослідів.
Натрієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата добре розчинна у воді і ізопропанолі, гірше в етанолі, в толуолі не розчинна. Добре висаждается гексаном. Перекристаллизацию ведемо з ізопропанолу.
Таблиця 2.6 - Отримання натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
№mНІ, гmNaOH, гVізопропанола, млmнепрор.НІ, гmсолі, гВиход *, %12,1200,253421,3330,44158,821,1400,137170,7080,21151,232,0000,241301,0700,48154,341,0000,121150,5460,23654,751,0000,121150,5490,22351,961,0000,121150,5860,25263,970,7400,089110,4410,15454,2 Примітки: * - вихід розрахований з урахуванням непрореагировавшего S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна.
На малюнку 2.2 представлений ІЧ-спектр натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата з виділенням характерних піків.
Малюнок 2.2 - ІЧ-спектр натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Для натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата можна виділити наступні характерні піки:
см - 1 - коливання групи OH -,
см - 1, 2924 см - 1, 2 852 см - 1, 2 688 см - 1 - коливання групи NH -,
см - 1, 2 237 см - 1, 2186 см - 1, 2 128 см - 1 - коливання метильної групи CH3,
см - 1, 1650 см - 1 - коливання імінну групи C=N,
см - 1, 1311 см - 1, 1203 см - 1, 1099 см - 1, 1066 см - 1, 960 см - 1, 927 см - 1 - коливання групи NO2,
см - 1, 735 см - 1, 710 см - 1, 662 см - 1 - коливання фрагмента N-NO2.
2.3.2 Вивчення реакції взаємодії S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна з їдким калієм
. 3.2.1 Отримання калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
г вихідного S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна розчиняємо в 15 мл ізопропілового спирту і по краплях доливають 5 мл розчину КOH. Тривалість дозування 20-30 хв. Після дозування витримка 20 хв при кімнатній температурі. Реакційну масу виливаємо в кристалізатор і випаровується під тягою.
У упаренний продукт (без запаху ізопропіловогого спирту) додаємо 5-10 мл води і відфільтровує нерозчинний у воді S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроімін. Залишився розчин випаровується. Сухий залишок являє собою суміш калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата і соди, яку необхідно розділити. До сухої суміші доливають осушене безводним мідним купоросом ацетон, в результаті чого калієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата розчиниться в ацетоні, далі фільтруємо розчин, фільтрат випаровується. У таблиці 2.7 наведені кількості вихідних речовин і умови проведення реакції.
Таблиця 2.7 - Отримання калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
№mНІ, гmNaOH, гVізопропанола, млmнепрор.НІ, гmсолі, гВиход *, %12,1200,337300,9290,45736,621,2700,337190,5930,43761,531,8300,30927,51,0520,41150,34**2,0600,348311,2440,30335,551,0000,337150,1690,42749,161,2500,422190,5710,37152,0 Примітки: * - вихід розрахований з урахуванням непрореагировавшего S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна; ** - Отримано чистий калієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата, що не вимагає перекристалізації.
Як ми бачимо з таблиці 2.7, всі досліди проводилися в одних умовах. Найбільший вихід продукту спостерігається в експерименті 2. У п'ятому експерименті маса непрореагировавшего вихідного S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна була мінімальна. У четвертому експерименті найменший вихід продукту, однак тут була отримана найчистіша калієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата, яку не треба було затирати під гексаном, на відміну від інших, де була помічена масляниста домішка.
Перекристалізація калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата вели з ізопропанолу.
На малюнку 2.3 представлений ІЧ-спектр калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата з виділенням характерних піків.
Малюнок 2.3 - ІЧ-спектр калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата
Для калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата можна виділити наступні характерні піки:
см - 1, 3223 см - 1 - коливання групи OH -,
