донорні розчинники основном сольватують катіоні металів; акцепторні розчинники сольватують аніоні.
Шкірні з ціх груп поділяють такоже на розчинники, Які містять рухліві протони, або розчинники з водневімі місткамі, и на розчинники, что НЕ містять Рухом протонів и не пов'язані водневімі місткамі.
Донорний Розчинник (ДР) Взаємодіє з молекулами або катіонамі -акцепторамі неподільніх пар електронів:
.
Катіоні металів, проявляючі кіслотні Властивості, коордінуються з молекулами донорного Розчинник и утворюють сольватамі.
Акцепторна Розчинник (АР) Взаємодіє з донорними Сполука або аніонамі-донорами неподільної парі електронів, при цьом відбувається їх сольватація:
Слід зауважіті, что сольватація аніонів Акцепторна Розчинник проявляється в меншій мірі, чем сольватація катіонів Донорний Розчинник.
Дана Класифікація розчінніків при всьому ее значенні для координаційної химии такоже НЕ бездоганну. По-перше, чи не всі розчинники можна точно розмежуваті и Віднести до тієї чи Іншої групи. По-одному, безсумнівно, что донорно-акцепторних характер Розчинник, віднесеного до тієї чи Іншої групи, поклади від природи и характером взаємодіючіх з ним партнерів; по-Третє, деякі розчинники залежних від умів могут вести собі І як акцепторні, и як донорні розчинники.
Полярні або діполярні апротонні розчинники
Останнім годиною Хіміки різніх наукових напрямків стали пріділяті все більшу Рамус полярних апротонних розчинники, Які часто в міжнародній літературі назівають диполярного апротонного Розчинник (ДАР), что належати до коордінаційніх розчінніків и характерезують поруч спеціфічніх Особливе.
Діполярні апротонні розчинники являються собою Індивідуальні Рідини, что характеризуються більш скроню значеннями діелектрічної пронікненості (? gt; 15) i дипольними моментами ( gt; 2D), чем у Розглянуто Ранее апротонних розчинники.
До диполярного апротонних розчінніків відносяться ацетон, метилетилкетон и трометан, нітробензол, N, N-діметілформамід, N, N-діметілацетамід, гексаметілфосфортріамід, пропіленкарбонат, ацетонітріл, пропіонітріл, бензонітріл, диметилсульфоксид, диметилсульфон и тетраметілсульфон (сульфолан ) або їх суміші з диметилсульфоксидом та ін.
Діполярні апротонні розчинники НЕ містять атомів Гідрогену, схільніх до спостережуваного у амфіпротніх розчінніків відщепленню або Утворення водневіх зв'язків, альо смороду схільні вступаті в побічні Реакції (например, гомо- и гетероспряження).
ДАР, Які все ж таки містять атоми Гідрогену, пов язані только з атомами Карбону, в КРАЩА випадка є поганими донорами при утворенні водневого зв язку, дуже Слабко кислотами и очень Повільно вступають в Реакції дейтерообміну з D 2 O. Розчинник з атомами Гідрогену, пов язані з більш негативними атомами (оксигенів, сульфурил, Нітрогеном, галогенами), утворюють водневі зв язки з акцепторами протонів І ШВИДКО обмінюють атоми Гідрогену на дейтерій.
Реакції нуклеофільного заміщення в середовіщі ДАР протікають значний швидше, чем в протолітічніх Розчинник. Це вказує на особливую структуру ДАР. У тієї ж годину Реакції сольватації и дісоціації протікають повільніше в ДАР, чем в протолітічніх Розчинник. Например, N-метілформамід відносіться до Слабко протофільніх розчінніків, а нітрометан до Слабко ДАР, но много бімолекулярніх реакцій между аніонамі и незарядженімі частинками
протікають більш чем в 100 разів швідше в нітрометані, чем в N-метілформаміді.
Такі ДАР, як діметілформамід, диметилсульфоксид, гексаметілфосфортрі-АМІД (ГМФТА), більш чітко проявляються основний характер и здатні прієднуватіся до водневого зв язку за місцем положення аніону, такий зв язок в апротонних розчинники відсутній. Цім пояснюється, чому аніоні набагато сільніше сольватують протолітічнімі Розчинник, чем ДАР Які утворюють вокруг катіонів сольватного Оболонков, на периферії якої розташовуються гідрофобні алкільні групи сольватованого Іона. Например, з диметилсульфоксидом утворюються сольватовані катіоні: {Kt [OS (CH 3) 2] m} n +.
Внаслідок Утворення сольватованої Оболонков зазначену типом значний послаблюються кулонівські міжіонні сили.
Нарешті, слід Зазначити, что діполярні апротонні розчннікі відносяться до сильно поляризована, альо НЕ більш очень Слабко протолітічніх розчінніків (фторзаміщенні, спирти, гідроген флуорід, вода, метанол, формамід, амоніак и т. д.). Це в Особливостігри відносіться до ГМФТА. Тому їх Взаємодія з сильно полярізуючімі аніонамі (I -, SCN -, ClO 4 -) протікає сільніше, чем в протолітічніх Розчинник. Цім пояснюється...
