у круто висхідного ділянки кривій титрування, то помилка титрування буде незначна. Тільки в тому випадку, якщо потрібно надзвичайно висока точність або, якщо працюють з дуже розведеними розчинами, слід враховувати це джерело помилок. При необхідності можна ввести емпіричну поправку, провівши титрування стандартного розчину. З іншого боку, коли помилка обумовлена ??несиметричністю реакції, точне положення точки еквівалентності можна розрахувати теоретично.
Інші способи виявлення кінцевої точки включають титрування до теоретично розрахованого значення потенціалу електрода або, краще, до потенціалу, емпірично встановленого при титруванні стандартних розчинів.
6. Схема вирішення завдань потенціометричного титрування
Завдання по потенціометричного титрування вирішується за схемою:
записати рівняння реакції, що протікає в процесі потенціометричного
титрування;
побудувати криву титрування в координатах Е - V;
- обчислити стосунки? E/? V і записати їх у відповідну таблицю;
побудувати на міліметровому папері криву титрування в координатах
? Е/? V - V, правильно підібравши масштаб для більш точного визначення точки
кінця титрування;
визначити кінцеву точку титрування Vекв. по першому графіку і його уточнене значення по другому графіком;
розрахувати масу визначається елемента в аналізованому розчині;
розрахувати масову частку визначається елемента в аналізованому зразку.
6.1 Приклад розрахункової завдання в потенциометрическом титруванні
електрод титрування потенциометрический
У навішуванні сплаву масою 1,2500 визначали вміст хрому потенциометрическим титруванням. При розчиненні сплаву хром окислена до хромової кислоти H 2 CrO 4. Титрування проводили розчином сульфату заліза (II) з концентрацією Т (FeSO 4/Cr)=0,005020 г/мл. Обчислити масову частку (мас.%) Хрому в сплаві за наступними даними потенціометричного титрування.
Таблиця 1
Результати потенціометричного титрування хрому (VI) робочим розчином заліза (II)
Рішення
Рішення завдання включає наступні етапи:
. Запис рівняння реакції, що протікає в процесі титрування.
. Побудова кривої титрування в координатах Е - V.
3. Обчислення відносин ? E/ ? V і запис їх у відповідну таблицю.
. Побудова кривої титрування в координатах? E/ ? V - V.
5. Визначення кінцевої точки титрування Vекв. (FeSO4) по першому
графіку і його уточненого значення по другому графіком.
. Розрахунок маси хрому в аналізованому розчині.
. Розрахунок масової частки хрому в аналізованому зразку сплаву.
Слідуючи зазначеним порядком наводимо рішення задачі.
. Рівняння реакції, що протікає в процесі титрування . Визначальним елементом в сплаві є хром (VI), який титрують робочим розчином сульфату заліза (II). Цьому процесу відповідає реакція
2. Побудова кривої титрування в координатах Е - V.
У відповідності з даними умови побудуємо інтегральну криву залежності Е - V .
Рис. 1. Інтегральна крива потенціометричного титрування хрому (VI) робочим розчином заліза (II)
З цієї кривої неможливо визначити точку кінця титрування. Навіть при збільшенні масштабу і побудові лише центральної частини графіка, тобто області стрибка титрування (рис. 1, а), еквівалентний об'єм визначити неможливо.
Рис.1, а. Центральна частина інтегральної кривої потенціометричного титрування хрому (VI) робочим розчином заліза (II)
Тому переходимо до побудови кривій титрування у вигляді першої похідної функції Е= f (V).
3. Обчислення відносин ? ...
