>
Йодометрическим методи широко застосовують для визначення багатьох органічних речовин: формальдегіду, цукрів, ацетону, спиртів, азот - і сірковмісних сполук (семікарбазі??, Тіосечовина і т.д.).
Йодометрическим визначення окислювачів :
) реакція иодида з дихроматом: Сr 2 Про 7 2 - + 6I - + 14Н +? 2Сr 3+ + 3I 2 + 7Н 2 О, визначення міді, заліза, пероксиду водню.
Винну, лимонну і деякі інші оксикислоти можна оттітровивают іодометріческім методом в присутності іонів кальцію, барію, магнію або інших катіонів, що утворюють з оксикислотами стійкі комплексні сполуки. У таких умовах оксикислоти титрують так само, як звичайні сильні кислоти.
Йодіметрія
Йодіметрія - титриметрический метод визначення окислювачів і відновників, заснований на реакції:
3 - + 2е=3I - (Е 0= 0,5355 В).
Іон I 3 - утворюється при розчиненні I 2 у воді в присутності KI. Відновлювачі визначають прямим титруванням розчином I 2 в присутності надлишку KI, окислювачі - непрямим методом за кількістю йоду, що утворився при їх взаємодії з KI.
Йодометрії називають також метод встановлення концентрації іонів Н + по кол-ву йоду, що виділився в реакції:
3 - + 5I - + 6Н +=3I 2 + 3Н 2 О.
Йод оттітровивают, як правило, р-ром Na 2 S 2 O 3. Кінцеву точку титрування виявляють візуально по появі або зникнення забарвлення йоду (іноді в шарі орг. Розчинника), за допомогою індикаторів, а також потенціометрично, АМПЕРОМЕТРИЧНИЙ або ін. Методами. В якості індикаторів використовують зазвичай крохмаль, рідше - кумарин, похідні a-Пірона та ін. Основні джерела похибок у иодометрии - летючість йоду, окислення іонів I - киснем повітря з утворенням I 2, розкладання Na 2 S 2 O 3 в сільнокіслой середовищі, порушення стехіометрії реакції I 3 - з Na 2 S 2 O 3 в лужному середовищі. Пряма иодометрии застосовується для визначення As (III), Sn (II), Sb (III), сульфідів, сульфітів, тіосульфатів, аскорбінової к-ти та ін., Непряма - для визначення Сu (II), О 2, Н 2 О 2 , Вr 2, броматов, иодата, гіпохлоритів та ін. иодометрии лежить в основі методу визначення води за допомогою Фішера реактиву, тобто по реакції I 2 з SO 2 в суміші піридину і метанолу.
Броматометрія
БРОМАТОМЕТРІЯ - титриметрический метод визначення відновників, а також органічних сполук, що вступають з бромом в реакції приєднання або заміщення. Заснована на застосуванні солянокислого розчину КВrО 3 з відомим титром. При титруванні відновників бромат перетворюється на бромід за схемою:
3 - + 6Н + + 6е=Вr - + ДТ 2 О (Е 0=1,45 В).
Для прискорення процесу аналізовані розчини іноді нагрівають до 40-70 ° С або додають до них каталізатори, наприклад, солі Hg (II), Mn (II). Кінцеву точку титрування встановлюють за допомогою ОВ індикаторів (метилового оранжевого, метилового червоного, нафтофлавона, хінолінового жовтого та ін.), По появі жовтого забарвлення брому, що утворюється при взаємодії надлишку ВrО 3 - з Вr -, а також потенціометрично або фотометрически.
Метод застосовують для визначення відновників: As (III), Sb (III), Sn (II), Cu (I), Fe (II), H 2 O 2, гідразину, гідроксиламіну, тіосечовини, аскорбінової та щавлевої кислот та ін. Нітрування органічних сполук ведуть при надлишку КВr, який попередньо додають у розчин титранту (бромід-броматная суміш) або в аналізований розчин. При цьому з визначальним речовиною взаємодіє бром, що утворюється з ВrO третій Вг - по рівнянню: BrO 3 - + 5Вr - + 6Н +=ЗВr 2 + ЗН 2 О. Тому цей варіант броматометріі (наз. Також бромід-броматометріей) іноді відносять до бромометріі, тобто до методу, заснованому на застосуванні стандартного розчину Вг 2.
Якщо органічна речовина повільно взаємодіє з виділяється Вr 2, к аналізованого розчину додають надлишок бромід-броматной суміші і підкисляють; після завершення бромованих надлишок Вr 2 оттітровивают розчином Na 2 S 2 O 3 у присутності KI і крохмалю як індикатор або визначають зворотним арсенітометріческім методом. Останній заснований на окисленні AsO 2 - за схемою: AsO 2- + ЗН 2 О - 2е=AsO 4 березня - + 4H + (Е 0=0,56 В). У цьому випадку до аналізованого розчину, що містить вільний бром, додають стандартний розчин NaAsO 2, надлишок якого оттітровивают броматом в присутності метилового оранжевого або метилового червоного. Іноді для визначення надлишку брому до розчину додають надлишок KI і оттітровивают виділився йод розчином Na 2 S 2 O 3.
Бромід-броматометрію ...
