зберігає незмінний титр тривале, невизначено довгий час, його можна кип'ятити без розкладання. Залізо (II) титруються дихроматом в солянокислой середовищі без будь-яких побічних процесів і ускладнень. Недоліком реактиву є утворення в результаті реакції забарвлених іонів Cr 3+, що ускладнюють своїм забарвленням фіксування точки еквівалентності. Тому часто виникає необхідність у застосуванні індикаторів. В якості індикаторів використовують дифениламин, а також діфеніламінсульфоновую кислоту, фенілантранілова кислоту та ін.
Діхроматометріческое титрування застосовують для визначення Fe (II), Te (IV), W (III), Mo (III), Sn (II), Ti (III), V (IV), SO 3 2-, Fe (CN) 6 4-, органічних речовин (гідрохінону, аскорбінової кислоти та ін.). Діхроматометрію використовують також для визначення необоротно восстанавливающихся окислювачів (наприклад, хлоратов, нітратів), які попередньо відновлюють відомим об'ємом стандартного розчину Fe (II). Надлишок Fe (II) оттітровивают дихроматом з індикаторами дифеніламіном, діфеніламіносульфокіслотой (у присутності Н 3 РО 4) або N-фенілантранілової кислотою. Цей варіант діхроматометріческого титрування іноді називають зворотним феррометріческім титруванням. Діхроматометріческое визначення катіонів таких металів, як Ag (I), Ba, Pb (II), засноване на їх взаємодії з До 2 Сr 2 Про 7 з утворенням малорозчинних у воді хроматів (осадительному титрування). Кінцеву точку встановлюють за допомогою зовн. індикатора AgNO 3. При зворотному титруванні надлишок іонів Сr 2 Про +7 2 - після осадження хроматів оттітровивают р-ром солі Fe (II) з ферроіна як індикатор або розчином Na 2 S 2 O 3 з KI і крохмалем.
Йодометрії
Йодометрическим методи засновані на застосуванні стандартного розчину тіосульфату натрію для титрування йоду, що виділився при взаємодії обумовленого окислювача з надлишком йодиду калію (при титруванні по заміщенню) або залишився в надлишку при повільному взаємодії обумовленого відновника з фіксованим обсягом стандартного розчину йоду (у разі зворотного титрування).
Основи методу
Йодид-іон є відновником помірної сили, його застосовують для визначення великого числа окислювачів. Пряме титрування стандартним розчином KI не використовують через труднощі індикації кінцевої точки титрування: припинення утворення вільного йоду за допомогою крохмалю помітити не можна. Тому для визначення окислювачів йодометричним методом застосовують спосіб титрування по заміщенню. Пряме титрування окислювачів стандартним розчином тіосульфату натрію неможливо у зв'язку з тим, що тільки I 2 в нейтральному середовищі окисляє іон S 2 O 3 2 - швидко у відповідності зі стехіометрією реакції: I 2 + 2S 2 O 3 2-? 2I - + S 4 O 6 2-. При титруванні йоду розчином тіосульфату найбільш сприятлива нейтральна або слабокисла середу. Висока кислотність розчину призводить до розкладання тіосульфату: S 2 O 3 2 - + 2H +? H 2 SO 3 + S. У лужному середовищі Йодометрическим визначення також не слід проводити через реакцію диспропорціонування йоду: I 2 + 2OH -? IO - + I - + H 2 O.
Приготування і стандартизація розчину тіосульфату натрію
Розчини тіосульфату зазвичай готують з кристалічного Na 2 S 2 О 3 * 5Н 2 О, який при зберіганні поступово втрачає частину кристалізаційної води. Свіжоприготовані розчини перший час повільно змінюють свої характеристики внаслідок розкладу тіосульфату натрію. З цих причин готують зазвичай розчин приблизно необхідної концентрації і стандартизують його по інші вихідні речовини.
Найважливішими факторами, що визначають стійкість розчину тіосульфату, є значення рН, присутність мікроорганізмів і домішок, концентрація розчину, присутність атмосферного кисню і вплив прямого сонячного світла. Для приготування розчинів тіосульфату слід застосовувати дистильовану воду, що не містить домішок іонів важких металів.
В якості первинного стандарту для розчинів Na 2 S 2 O 3 можуть бути окислювачі КВrО 3, КIO 3, що виділяють при взаємодії з надлишком йодид-іонів еквівалентну кількість йоду, який титрують стандартизовані розчином тіосульфату.
Найчастіше використовують біхромат калію К 2 Сr 2 Про 7, який можна легко отримати в хімічно чистому стані перекристаллизацией; він негигроскопичен і не містить кристалізаційної води; розчини його стійкі при тривалому зберіганні. Спосіб стандартизації заснований на реакціях:
Сr 2 Про 7 2 - + 6I - + 14Н +? 2Сr 3+ + 3I 2 + 7Н 2 О, 2 + 2S 2 O 3 2 -? 2I - + S 4 Про 6 2-
Визначення відновників: розчинами йоду можна безпосередньо титрувати з'єднання As (III), Sb (III), Sn (II), сульфіти, сірководень і деякі інші відновники.
