концентрації вільного пірофосфату в розчині.
Процес електроосадження цинку з пірофосфатних розчинів протікає при підвищеній катодного поляризації, яка обумовлена ​​як дифузійними обмеженнями, так і гальмуванням електродної реакції Показано, що катодний процес характеризується поєднанням дифузійної поляризації і перенапруги.
Катодна поляризація зростає при збільшенні концентрації вільного пірофосфату лужного металу, зменшенні концентрації цинку і температури електроліту, але знижується при зростанні значення рН.
Позитивний вплив на якість катодних опадів і кінетику катодного процесу в пірофосфатних електролітах надають органічні речовини.
Цинкові аноди погано розчиняються в пірофосфатних електролітах внаслідок пасивування.
1.8 Амміакатние електроліти
амміакатних електроліт цинкування отримують розчиненням окису чи гідроокису цинку в надлишку хлористого або сірчанокислого амонію за рівнянням реакції:
ZnO + 2NH4C1 = Zn (NH3) 2Cl2 + Н2О Zn (OH) 2 + 2NH4C1 = Zn (NH3) 2Cl2 + 2H2O
Показано, що вміст цинку в насиченому розчині NH4C1 залежить від рН середовища. Мінімальна розчинність ZnO відповідає нейтральній області в межах рН = 6,3-7. При більш високому та більш низькому значеннях рН розчинність різко зростає. Тверда фаза, що містить цинк, знаходиться в рівновазі з насиченим розчином NH4C1 в нейтральній області, вона являє собою комплексне з'єднання Zn (NH3) 2Cl2. При додаванні NH4OH збільшується рН і число пов'язаних в комплексі молекул аміаку (лігандів); в цих умовах утворюються інші, мабуть, більш розчинні комплексні з'єднання: Zn (NH3) 3Cl2, Zn (NH3) 4Cl2. Поряд з цим утворюються також і з'єднання типу Zn (NH3) n (OH) 2, особливо, якщо значення рН підвищують додаванням лугу (КОН або NaOH). При великій концентрації аміаку в водному розчині цинк утворює стійкі тетра-амін-іони.
При введенні ZnO в насичений розчин сірчанокислого амонію утворюються відповідні комплексні сполуки типу Zn (NH3) nSO4, розчинність яких при рН> 7 також різко зростає. При зменшенні рН розчинність такої комплексної солі, навпаки, знижується майже до нуля і випадає осад труднорастворимой солі. Подібні сполуки утворюються також і при взаємодії ZnO з оцтовокислим амонієм.
Дослідження кінетики електродних процесів (катод - амальгама цинку) в аміачних розчинах методом радіоактивних індикаторів у поєднанні з електрохімічними вимірами показали, що стадією, що визначає швидкість електродних процесів, є електрохімічна реакція.
Полярізуємость катода і розсіююча здатність амміакатних електролітів залежать від рН і концентрації компонентів. Найбільші поляризованість катода і розсіююча здатність амміакатних електролітів відповідають нейтральній області.
При збільшенні концентрації хлористого амонію (а також сірчанокислого амонію) поляризованість катода і розсіююча здатність при низьких щільності струму в лужному області дещо зростає. Сприятливий вплив хлористого амонію на розсіювальну здатність позначається також внаслідок збільшення електропровідності.
Амміакатние електроліти володіють хорошими буферними властивостями завдяки освіті у катода слабо диссоциированного підстави гідроокису. амонію.
Буферне дію комплексного іона визначається наступними рівноважними умовами в розчині.
До розчину, що містить 250 г/л NH4C1, іноді додають 20-25 г/л борної кислоти для підвищення стійкості значення рН в прікатодном шарі. Щоб збільшити концентрацію комплексних іонів цинку і допустима межа густини струму, рекомендується вводити в розчин 40-50 г/л роданистого амонію або до 100 г/л гексаметилентетраміну (уротропін).
З метою поліпшення структури опадів у Амміакатние електроліти рекомендують вводити поверхнево-активні речовини (клей, желатин, декстрин, тіомочевину, фурфурол, диспергатор НФА, ОС-20 та ін.) При спільному присутності ОС-20 і НФА утворюються дрібнозернисті полублестящей опади цинку. Температура амміакатних електролітів від 18 до 40 В° С. Катодна і анодна щільності струму до (1,5-4) - 102 А/м2 залежно від концентрації цинку, рН і темпеінка, рН і темпета. Аноди виготовляють з чистого цинку. Виходи по струму на катоді і аноді в робочому інтервалі густин струму складають 90-100%.
В
1.9 Електроліти на основі амінокомплексних сполук цинку
До цієї групи електролітів відносяться розчини солей цинку, містять комплекси трилон Б, етилендіамін, моноетаноламін, триетаноламін, глікокол (амінооцтова кислота), поліетіденполіамін та ін
Електроліти готують наступним чином. У половинному від розрахункового обсязі води при 70-90 В° С розчиняють хлористий амоній і отриманий розчин доливають невеликими порціями до окису цинку, попередньо змоченою водою, при безперервному перемішуванні. Після охолодження розчину до 35-40 В° С до нього додають етилендіамін (у першому електроліті) або моноетаноламін (під другому електроліті) і заздалегідь пр...
