зміни парціальних тисків пари компонентів А і В, крива АК Lb - зміна загального тиску пари в залежності від складу рідких фаз.
В
рис. залежність загального і парціальних тисків пари від складу розчину в системах з обмеженою взаємною розчинністю рідин при Т = const .
Для вивчення рівноваги пар - рідкий розчин в системах з обмеженою взаємною розчинністю рідин, користуються діаграмами стану тиск - склад і температура кипіння - Склад. b>
3.3.3 Рівновага пар-рідкий розчин в системах з взаємно нерозчинними рідинами
Абсолютно незмішувані рідин не існує, так як будь-які рідини в якійсь ступеня розчиняються один в одному. Однак якщо взаємна розчинність рідин мізерно мала, то ці рідини можна розглядати як взаємно нерозчинні. У системах, що складаються з взаємно нерозчинних рідин, випаровування кожної рідини відбувається незалежно від присутності іншої, і тиск пари кожного компонента при даній температурі зберігається постійним для будь-яких співвідношеннях рідин. Температура кипіння суміші з двох взаємно нерозчинних рідин нижче температур кипіння чистих компонентів, так як загальний тиск парів (Р) над системою вище тиску пари кожного з компонентів окремо (і) і дорівнює
. br/>
Якщо парову фазу розглядати як суміш ідеальних газів, то відповідно до закону Дальтона склад пари можна визначити за рівнянням
;
В
При заданій температурі пар такого складу зображується фігуративного крапкою. Якщо склади вихідної рідкої суміші і пара збігаються, то при изобарном випаровуванні вся рідина перетворюється на пару того ж складу, а при конденсації такого пара утворюються два рідких шару, сумарний складу яких збігається зі складом вихідної суміші . Якщо склади вихідної суміші і пара різні, наприклад рідка суміш , то при тиску будуть випаровуватися обидві рідини і утворюється пар певного складу. Подальше випаровування рідкого компонента призведе до зміни складу пари і до зниження тиску над рідиною . У всьому інтервалі тисків пар насичений щодо одного компонента. Після зникнення рідкої фази пар стає ненасиченим щодо обох компонентів і при незмінному складі буде перегріватися. При ізотермічному стисненні пара розглянуті стадії будуть відбуватися в зворотній послідовності. Таким чином, випаровування і конденсація аналогічних сумішей характеризуються наявністю деякого інтервалу тисків, в якому співіснують чистий рідкий компонент і парова суміш. b>
4. Рівняння Клапейрона
Термодинамічне обгрунтування емпіричних співвідношень між тиском рівноважного пара і температурі було дано Клапейроном в 1834 р. Розглянемо рідину, що знаходиться в рівновазі з її парою при температурі Т і тиску, рівному тиску рівноважного пара Р при цій температурі. p> термодинамічних критерієм рівноваги при постійних температурі і тиску є рівніс...
