н із зразків гартувався до кімнатної температури (зразок 1), другий - повільно охолоджувався від температури 800 С зі швидкістю 8 С/год (зразок 2). br/>В
Рис. 1. Рентгенограма твердого розчину La2CoMnO6, оброблена за допомогою програми Fullprof, a) загартований зразок b) повільно охолоджений зразок. Показані теоретична і різницева криві результату розрахунків кристалічної структури. Також відзначені бреггівського позиції структурних рефлексів.
Отримані таким чином тверді розчини піддавалися рентгенофазового аналізу в Cu-K О± випромінюванні (рис. 1 а, b). Нами встановлено, що в процесі синтезу методом В«розчину-гелюВ» виходить однофазне з'єднання з орторомбічної спотвореної структурою перовскіту. Структурні піки на рентгенограмі загартованого зразка були вузькими і інтенсивними, в той час як для повільно охолодженого зразка дифракційні піки були набагато ширше і меншої інтенсивності. Спроба розрахунку отриманих рентгенограм як суміші орторомбічної і ромбоедричної фаз вела до того, що зміст ромбоедричної фази в зразках не перевищувало 0,3%, що значно менше похибки експерименту. Таким чином, ми вважали, що отримані зразки є однофазними. Аналогічно авторам [5], остаточний розрахунок та уточнення кристалічної структури проводився в просторовій групі P 2 1 /n для зручності подальшого порівняння та аналізу отриманих даних. Параметри кристалічної структури отриманих зразків представлені в таблиці 1.
Таблиця 1.
Зразок
a, Г…
b, Г…
c, Г…
ОІ, o
V, Г…3
зразок 1
5.5164 (4)
5.4768 (4)
7.7905 (6)
89.92 (1)
234.46 (3)
зразок 2
5.5127 (11)
5.4759 (10)
7.7569 (14)
90.06 (5)
234.16 (8)
Об'єм елементарної комірки отриманих нами зразків трохи нижче, ніж зазначалося в [5], що можна інтерпретувати або як формування катіонного впорядкування, або як освіта слабодефіцітного по кисню зразка. Трохи незвичайно поведінку зразка 2. Для порівняння, синтезований авторами [5] в повітряному середовищі при 600 Про З зразок з псевдотетрагональной структурою мав максимальний з досліджених обсяг осередки (~ 236 Г… 3 ), однак зміст кисню в цьому зразку було мінімальним (<5.95). Зміна змісту кисню в цих зразках веде до двох протилежних ефектів: зменшення вмісту кисню з одного боку зменшує елементарну комірку за рахунок утворення вакансій, але, з іншого боку, також зменшує...
