вна концентрація акрилонітрилу, адсорбованого на глобулах; [М ' р ] - концентрація вільних радикалів у розчині; [р - ] - концентрація глобул в реакційній суміші.
Добавки Cu 2 O, Ni 2 O, MgO, A1 2 O 3 , SiO 2 до рідкому акрилонітрилом при -78 В° C або до твердого акрилонітрилом при -196 В° С сенсибилизируют полімеризацію і підвищують швидкість процесу. Акрилонитрил швидко полімеризується в твердій фазі (ступінь перетворення ~ 100%) у присутності сильно подрібненого каталізатора (метод молекулярних пучків); процес особливо інтенсивний при -160 В° С і -130 В° С (точки фазових переходів); при цьому може мати місце вибухова полімеризація [6, С. 47].
Процес полімеризації акрилонітрилу безперервним методом здійснюється в реакторі з мішалкою, в який безперервно вводять акрилонитрил, водні розчини персульфата амонію, відновника-активатора, наприклад бісульфіту або тіосульфату натрію, і з якого безперервно виводять суспензію полімеру.
Радіаційна полімеризація акрилонітрилу під дією-променів ( 60 Со) і рентгенівських променів, а також швидких електронів може протікати як з радикального, так і по аніоном механізму в залежності від температури реакційного середовища (рідка або тверда фаза).
У рідкій фазі акрилонітрилу полімеризується з самоускорением через радіолізу утворюється поли акрилонітрила й, отже, підвищеного виходу радикалів. Швидкість (і) такого процесу (у масі) при обриві ланцюга рекомбінацією визначається виразом:
v = k * I 0,8 ,
де до - константа швидкості росту; I - потужність дози (17,2-430 мка/кг, або 4-100 р/хв). Енергії активації в інтервалі температур від -83 (Т. пл.) До -116 В° С (тверда фаза), від -83 до 0 З С (рідка фаза) і від 20 до 50 В° С рівні відповідно 0; 12,6 і 62,8 кДж/моль (0; 3 і 15 ккал/моль). При впливі-променів спостерігається пост-ефект. p> Виробництво полиакрилонитрила може здійснюватися у водних розчинах мінеральних солей - гомогенна полімеризація.
гомогенного полімеризацію акрилонітрилу можна проводити у водних розчинах солей NaCNS, Ca (CNS) 2 , ZnCl 2 + CaCl 2 або MgCl 2 , Mg (ClО 4 ) 2 . Гомогенна полімеризація акрилонітрилу в органічних розчинниках (Диметилформамід, диметилацетамід) у присутності динітрилу азодіізомасляной кислоти можлива лише при високих концентраціях мономеру в розчині до 25% [5, С. 46]. p> Швидкість гомогенної полімеризації акрилонітрилу визначається виразом:
В
де k і , k p , k 0 - константи швидкості відповідно ініціювання, росту і обриву; [I] - Концентрація ініціатора (або потужність дози радіації); [М] -, концентрація мономера.
Процес проводять безперервним способом в апараті, забезпеченому мішалкою, системою обігріву та охолодження, при 79-80,5 В° С ...
